有机硅高分子--硅油 ppt课件

静 置 分去 酸 层 ( 控 制水 解 酸 度 ＜ 10%)
油层水 洗 至 中 性
干燥
过滤
70.6kPa,＜100OC 蒸 出溶 剂
H
(SiO
)
m
Me
H 室温
( SiO )m + 5%MM + 5% 浓 H2SO4 3h Me
加 入 10％ 水 搅 拌30min
静 置 分去 酸 层
H
油层
干燥
水 洗至 中 性
m MePhSi(OEt)2 H2O/H+ (MePhSiO)m + 2m EtOH
(MePhSiO)m +
n-2 4
D4
+
MD2M
Me4NOH
Me Me
Me3SiO ( SiO )n ( SiO )m Si Me3 Me Ph
3.1.2.2 甲基苯基硅油(Ⅱ)的制法
Me2Si(OEt)2 + Ph2SiCl2 甲 苯 / H2O
1) 乙 醇
MeSiHCl2
2) H2O
H
( SiO )m Me
MM H2SO4
H
Me3Si ( SiO )mSiMe3 Me
合成过程简述如下：
1份MeSiHCl2+2份甲 苯 ＋ 1份无水 乙 醇 25 CO 醇 解 ,1h
升 温至 40 CO 赶 HCl, 1h
加 2份苯 ,4份水 25 O C,水 解 ,1h
第 3 章 硅油
R
RR
R' Si O ( Si O )n Si R'
R
RR
硅油分为线型硅油和改性硅油两大类：
（1）线型硅油 ① 非官能性硅油 如二甲基硅油、二乙基硅油、甲基苯基硅油等 ② 硅官能性硅油 如甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、羟基硅油、烷氧基硅油、
酰氧基硅油、乙烯基硅油、含苯乙炔基硅油、氯封端硅油、氨基封端硅油等
1 2
D4
+ MM
浓 H2SO4
MD2M
MD2M: Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3
甲基硅油的平均聚合度可通过式（3-1）计算：
X
=
n+2 =
2 m
常用的碱性催化剂是：KOH、暂时性催化剂Me4NOH或Bu4POH 用Me4NOH（四甲基氢氧化铵硅醇盐）作催化剂，用量0.01%，反应温度85～95℃ 如果使用Bu4POH（硅醇盐）作催化剂，用量0.02%，反应温度110℃
Et2Si(OEt)2 + Et3SiOEt
行水解，这样也能避免胶凝化产生，并且还可减少水解时的溶剂用量。
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6
3.1.3.1 部分含氢型甲基含氢硅油（Ⅲ）的制法
MeHSiCl2 + Me2SiCl2 + Me3SiCl
H2O 甲苯
H2SO4 甲苯
Me H
Me3SiO ( SiO )n ( SiO )mSiMe3 Me Me
3.1.3.2 全含氢型甲基含氢硅油（Ⅳ）的制法
MM: Me3SiOSiMe3
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2
3.1.1.2 由D4碱催化平衡化制取
n-2 4
D4
+
MD2M
碱性 催化剂 90 ~110 OC
Me Me Me
Me SiO ( SiO )n Si Me Me Me Me
在碱催化下，某些硅氧烷（或环硅氧烷）的Si-O键断裂活性为：
D3 > D4 > MD2M > MDM > MM 止链剂MD2M，即十甲基四硅氧烷，沸点为189～199℃；nD20 为1.3896～1.3903
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3
3.1.1.3 由D4酸催化平衡化制取
常用的酸性催化剂有浓H2SO4、三氟甲基磺酸及固体酸性催化剂。 固体酸性催化剂 如：酸性白土、强酸性阳离子交换树脂等。
D3 > MM > MDM > MD2M > D4
n 4
D4
+
MM
酸 性 催化 剂
Me Me Me
Me SiO ( SiO )n Si Me Me Me Me
（2）改性硅油 ① 碳官能性硅油 如含氯甲基硅油、含氯苯基硅油、含氰烃基硅油、含羟烃基硅油、 含氨烃基硅油、含氟烃基硅油、含环氧烃基硅油、含巯烃基硅油、含羧烃基硅油、 含季铵盐烃基硅油等
② 共聚硅油 如聚醚改性硅油、高级醇改性硅油、长链脂肪酸改性硅油、长链烷基
硅油等
③ 主链改性硅油 如硅氮烷硅油、P硅P亚T课烃件基硅油、硅亚芳基硅油等
Me Me
(Ⅲ)
H
RMe2 SiO
(
SiO
) m
Si Me2R
Me
（Ⅳ）
D4 + D4H + MM 催化 剂
Me H Me3SiO ( SiO )n ( SiO )mSiMe3
Me Me
_
Si-H + H2O OH
Si-OH + H2
MeSiHCl2 + H2O
H
( SiO )m Me
+ HCl
H
(
过滤
Me3SiO
(
SiO Me
)mPSPi MTe课3 件
7
3.1.4 二乙基硅油
Et Et3SiO ( SiO )n SiEt3
Et
3.1.4.1 以正硅酸乙酯为原料
甲苯
Si(OEt)4 + EtCl + Mg
Et2Si(OEt)2 + Et3SiOEt + EtSi(OEt)3 + Mg(OEt)Cl
75%的H2SO4使D4开环聚合的速度比96%的H2SO4慢200倍
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4
3.1.2 甲基苯基硅油
Me Me
Me3SiO
(
SiO
) n
( SiO
)m Si Me3
Me Ph
（Ⅰ）
Me Ph
Me3SiO
(
SiO
) n
( SiO
)m Si Me3
Me Ph
（Ⅱ）
3.1.2.1 甲基苯基硅油(I)的制法
1
3.1 线型硅油的制法
3.1.1 二甲基硅油
Me Me Me Me SiO ( SiO )n Si Me
Me Me Me
MDnM
3.1.1.1 由Me2SiCl2水解物和MM酸催化平衡反应制取
Me ( SiO )n
Me
+ MM
H2SO4
Me Me Me
Me SiO ( SiO )n Si Me Me Me Me
SiO
)
m
＋D4 பைடு நூலகம் MM
Me
H2SO4
Me H
Me3SiO ( SiO )n ( SiO )mSiMe3 Me Me
MHMH: HMe2SiOSiMe2H
甲基二氯硅烷直接水解时容易导致胶凝化，因此需将其溶在溶剂中进行水解，以避免
胶凝化产生。溶剂有乙醚、乙烷、甲苯、苯等。也可以将甲基二氯硅烷先醇解，后者再进
Me Ph
(
SiO
)
a
(
SiO
)
b
Me Ph
+ HCl + EtOH
Me Ph
Me Ph
(
SiO )
a
(
SiO
)b
+ D4 + MD2M
Me4NOH
Me3SiO ( SiO )n ( SiO )m Si Me3
Me Ph
PPT课件 Me Ph
5
3.1.3 甲基含氢硅油
Me H RMe2SiO ( SiO )n ( SiO )m SiMe2R