材料工程基础课件-第一章(1-3节) 材料的熔炼

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➢ 工艺过程:
离子 浸取
固液 分离
溶液 富集
金属或化 合物提取
电冶金
➢ 定义:利用电能从矿石或其它原料中提取、回收、 精炼金属的冶金过程。 ➢ 工艺分类:
电热熔炼 :直接用电加热生产金属的一种冶金方
法。电热熔炼包括电弧熔炼、等离子熔炼和电磁 熔炼等。 水溶液电解:应用水溶液电解精炼金属的一种冶 金方法。
• 任务: 1)FeO的还原 2)还原脉石或把脉石与铁水分离
• 溶剂 :分离脉石,与SiO2、Al2O3形成低熔点的渣 • 燃料: 焦碳和煤粉 • 可以把炼铁归结为:矿石的还原,除脉石,造渣,
或简单称为造渣过程
生铁冶炼
➢ 原料:矿石、熔剂(如CaCO3用于造渣)及焦炭等。 ➢ 主要反应过程:
CO2 + C = 2CO Fe2O3 - Fe3O4 - FeO - Fe
我国四大富铁矿基地:河北省武安市、海南昌江县、四川攀枝 花和本溪。我国炼钢需要的铁矿石约75%依靠进口。
全球铁矿石资源
2005—2008年铁矿石价格涨幅一览表
年份 达成协议时间
谈判双方代表
购买方
供应方
铁矿石涨幅 粉矿 块矿
2008年6月
宝钢
力拓 79.88% 96.50%
2008年
2008年2月
日本新日铁、 韩国浦项
氧化还原反应的热力学
基础:△GO-T 图 内容:交点的意义:
1) C还原各元素温度:由低 到高 Fe、Mn、Si 、Al (Al: 2000℃) 所以在高炉中Mn , Si 能部分还原;而Al 不能被 还原。
2) C+FeO - Fe+ CO的反 应是在高温进行的
3)下面的元素能还原上面的 元素(炼钢) 还原FeO的能力: 由低到高Mn ,Si ,Al
Mn,Si 部分被还原,被还原后进入铁水中 Al不被还原 ,只能和熔剂形成渣 6)去S: FeS+CaO——CaS+FeO 7)P: Ca3(PO4) 2+C - CaO+P+CO 所以在铁水中: C饱和,溶有部分的Mn,Si,S以及全部的P。
➢ 炼铁产品及副产品:
生铁(主要产品): 分为炼钢生铁和铸造生铁。 炉渣(副产品):含SiO2、CaO和Al2O3的铝硅酸盐,主
2P + 5FeO + 4CaO = 5Fe + 4CaO·P2O5
FeS + CaO = FeO + CaS
脱磷
磷在钢中是以[Fe3P]或[Fe2P]形式存在,为方便起 见,均用[P]表示。炼钢过程的脱磷反应首先是[P] 被氧化成(P2O5),而后与(CaO)结合成稳定 的磷酸钙,其反应式可表示为:
T(oC)
铁矿石
赤铁矿(主要成分为Fe2O3), 理论最高品位为70%
磁铁矿(主要成分为Fe3O4), 理论最高品位为72.4%
菱铁矿(主要成分为FeCO3), 理论最高品位为48.3%
褐铁矿(主要成分为 Fe2O3.H2O),理论最高品 位为62.9%
高炉炼铁
• 原料 : 铁矿石(氧化物);熔剂(CaCO3) 、燃料(焦炭) 铁矿石含铁量:30~70%, 其它是脉石(SiO2;Al2O3;CaO,MgO) 杂质:有害-S(FeS),P(Ca3 (PO4) 2),Zn, Pb 有利- Mn,Ni,Cr,V
FeS共晶体分布于晶界处,在1150-1200℃的热加工 过程中,晶界处的共晶体熔化,钢受压时造成晶界 破裂,即发生“热脆”现象。
硫在钢中以FeS的形式存在,进游离的CaO结合 成稳定的CaS,生成的CaS不溶于钢液,形成渣相浮 在钢液表面。 FeS+CaO→ CaS+FeO
钢中的氧
• 在脱碳过程中,向熔池供入了大量的氧气,使钢中 实际氧含量高于平均值。
高炉的冶炼物理化学过程:
1) 燃烧过程:C+O2——CO2↑ CO2在上升过程中:CO2+C——CO↑
2)溶剂分解:CaCO3——CaO+CO2↑ 3) 铁的还原:FeO+CO——CO2+Fe(间接还原)
FeO+C——Fe+CO (直接还原) 4)增碳:铁水在与焦碳的接触中会增碳-扩散过程, 使铁水 被C所饱和。 5)其他元素的还原:
要用于生产水泥。 煤气(副产品):含26%左右的CO,用作燃料。
钢铁冶炼
➢ 炼钢的目的:除去生铁中多余的碳和大量杂质 元素,使其化学成分达到钢的要求。
炼钢的任务? “四脱” “二去” “二调整” ① “四脱” (碳、磷、硫和氧 ) ② “二去” (去气和去夹杂) ③ “二调整” (成分和温度)
钢中的碳
金属的冶金工艺可以分为火法冶金、湿法冶金、电冶 金以及真空冶金等。
化工生产过程:“攻头、保尾、控中间”
火法冶金
➢ 定义:火法冶金是指利用高温从矿石中提取金 属或其化合物的方法。
➢ 工艺过程:
矿石准备
选矿、焙 烧球化或
烧结
矿石冶炼
金属化合物 的还原
精炼提纯
除去杂质 提纯金属
湿法冶金
➢ 定义:湿法冶金是指利用一些化学溶剂的化学作用, 在水溶液或非水溶液中进行包括氧化、还原、中和、 水解和络合等反应,对原料、中间产物或二次再生资 源中的金属进行提取和分离的冶金过程。
钢的性质可看出碳也是重要的合金元素,它可以增 加钢的强度和硬度,但对韧性产生不利影响。
如何脱C? 采用氧化的方式:
①碳被氧气直接氧化
[C]
1 2
O2
பைடு நூலகம்
CO
②间接氧化 [C] (FeO) [Fe] CO
造渣除P、S: P的含量高会引起钢的 “冷脆”(从高温降到
0℃以下,钢的塑性和冲击韧性降低,并使钢的焊 接性能与冷弯性能变差)。 磷是仅次于硫在钢的连铸坯中偏析度高的元素,而 且在铁固熔体中扩散速率很小,因而磷的偏析很难 消除,从而严重影响钢的性能,所以脱磷是炼钢过 程的重要任务之一。
日本成为一个稀有贵金属的巨型宝库。日本一家研究机构12日 发表报告称,由于越来越多的贵重金属应用在家用电器和半导 体等电子器件上,日本已经成为全球稀有贵金属最大的聚集地 。 尽管相当多的贵金属可以循环利用,但它们随着器材老化和 废旧物品回收等原因逐渐沉积下来,使日本成为一个稀有贵金 属的巨型宝库。 报告中说,目前日本境内大约有6800吨黄金, 相当于全球已探明储量的16%。白银大约有60000吨,相当于全 球已探明储量的22%。 更让人感到惊奇的是,报告中说,金属 铟在日本存储量已经占到全球已探明总储藏量的61%,这是一 种用于制造液晶显示面板必不可少的贵金属。 报告中说:“尽 管这些稀有贵金属可能会以终端电子产品的形式销往全世界, 但是,相当多一部分贵金属通过废物回收利用等方式又返回了 日本。”报告指出:“可以毫不夸张地说,日本已经成为一个 全球稀有贵重金属的大本营。” --- 2008年发表文章
巴西淡水河谷
65%
71%
2007年 2006年12月
宝钢 巴西淡水河谷 9.50% 9.50%
2006年 2006年6月
宝钢
必和必拓 19% 19%
2005年 2005年12月 日本新日铁
力拓 71.50% 71.50%
2008年 154美元/吨
Mt Tom Price Iron Ore Mine, Hamersley Province, Western Australia 西澳Hamersley省Mt Tom Price铁矿
铁矿的品位定级:含铁45%以上称之为富矿,(赤铁矿达 70%);35%至45%为低品矿;25%至35%为贫矿;25%以
下为超贫矿。 我国约有97%的铁矿储备的品位低于35%,属于贫矿甚至是 超贫矿。超贫铁矿在过去是没有什么开采价值的,因为开采
成本高于销售的铁矿价格。但是……
全球铁矿石资源
估计地质储量在8000亿吨以上,而探明储量为4000多亿吨。按 现有生产水平,可供应400年。铁矿资源主要集中于十多个国家, 探明储量的90%分布在10个国家和地区。依次是:独联体(探 明储量1140亿吨,其中俄罗斯800多亿吨)、巴西(680亿吨)、 中国(500亿吨)、加拿大(360亿吨以上)、澳大利亚(350亿
吨)、印度(175.7亿吨)、美国(174亿吨)、法国(70亿 吨)、瑞典(36.5亿吨)。此外,英国、委内瑞拉、智利、利
比里亚、南非等国储量亦较丰富。
世界上铁矿产量第一的国家:澳大利亚。世界上最大的富铁矿: 南极,可供全世界开发利用200年,矿石平均品位达32%~58%。
世界三大巨头:澳大利亚必和必拓公司、巴西淡水河谷公司、 澳大利亚力拓矿业公司。占据了世界70%以上的海上贸易。
Fe在地壳中的含量为5%左右,在金属中仅次 于铝(7.73%), 除陨石外,纯铁在地壳中还未 见到,铁容易与其它元素化合,特别是与氧化合, 因此铁矿石多以氧化物形式存在。
铁矿石中除铁的氧化物外,还有其它元素的 氧化物(SiO2、MnO2 等),这些统称为脉石。
炼铁的目的就是使铁从铁的氧化物中还原, 并使还原出的铁与脉石分离。
• 钢中氮含量高时,在250-450℃温度范围,钢的强度 升高,冲击韧性降低,称之为“蓝脆”。氮含量增加, 钢的焊接性能变坏。
• 钢的表面会发蓝,称之为“蓝脆”。
第一章 材料的熔炼
金属材料的制备-冶金
第一节 冶金工艺概述 第二节 钢铁冶炼 第三节 有色金属冶炼(铝、铜)
第一节 冶金工艺概述
绝大多数金属元素(除Au、Ag、Pt外)都以氧化物、 碳化物等化合物的形式存在地壳之中。
因此,要获得各种金属及其合金材料。必须首先通过 各种方法将金属元素从矿物中提取出来,接着对粗炼金属 产品进行精练提纯和合金化处理,然后浇注成锭,加工成 形,才能得到所需成分、组织和规格的金属材料。
脱氧
• 凡是对氧的亲和力大于铁氧亲和力的元素 都能脱氧。常用的脱氧剂?
• 常用的脱氧剂有C、Mn、Si,Al等。
钢中的气体
• 钢中气体主要是指氢与氮,它们可以溶解于液态和固 态纯铁和钢中。
• 当钢中含有过量的氢时,会发生 “氢脆”现象。即钢 热加工过程中,钢中含有氢气的气孔会沿加工方向被 拉长形成发裂,进而引起钢材的强度、塑性、冲击韧 性的降低,即发生“氢脆”现象。
[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe] 2[P]+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO·P2O5)+5[Fe]
造渣除P、S: S对钢的性能会造成不良影响,钢中硫含量高,
造成钢的“热脆”性( 钢的热加工性能变坏)。 当钢中的[S]>0.020%时,由于凝固偏析,Fe-
机械性能 质硬而脆 无韧性
机械加工 可铸不可锻

0.03%-2%
Si、Mn、S、P (较少)
坚硬、韧性大、 可塑性好。 可铸、可锻、 可压延
生铁与钢的比较
生铁
炼钢生铁 (白口铁)
铸造生铁 (灰口铁、铸铁)
球墨铸铁
合金生铁: 如锰铁、硅铁

碳素钢
合金钢
低碳钢
钨钢
C%<0.3%
中碳钢
锰钢
0.3%-0.6%
• 铁是元素周期表上第26位元素,原子量为55.85,在 大气压下于1534℃熔化,2740℃气化。固态铁的密度 是7870Kg/m3。
• 高纯度的铁是很柔软的,没有多少使用价值。但当纯 铁中含有一定量的碳后,就变成我们在各方面使用的 钢铁了。
生铁与钢的比较
铁的合金
生铁
C%
2%-4.3%
其它杂质 Si、Mn、S、P (较多)
• 如不脱氧,在出钢、浇铸中,温度降低,氧溶解度 降低,促使碳氧反应,钢液剧烈沸腾,使浇铸困难, 得不到正确凝固组织结构的连铸坯。
• 钢中氧含量高,还会产生皮下气泡,疏松等缺陷, 并加剧硫的热脆作用。在钢的凝固过程中,氧将会 以氧化物的形式大量析出,会降低钢的塑性,冲击 韧性等加工性能。
• 氧含量较高,FeS与FeO形成的共晶体熔点更低 (940℃),更加剧了钢的“热脆”现象的发生。
熔盐电解:直接利用高导电率、低熔点的熔盐作为电解质 在熔池中进行电解。
第二节 钢铁冶金
钢铁基础知识 • 黑色金属:包括铁、铬、锰三种。但后两种在实际
生产中很少单独使用,故黑色金属就泛指钢、铁。
• 有色金属:除铁、锰、铬以外的八十三种金属都叫 做有色金属。 • 贵金属:金、银和铂、钯、铑、钌、铱、锇(铂族) • 稀有金属: 通常指在自然界中含量较少或分布稀 散的金属。
高碳钢
钨铬钢
>0.6%
镍铬钢
矿石的品位
矿石品位指单位体积或单位重量矿石中有用组分或有用矿物 的含量。矿产品位是衡量矿床经济价值的主要指标。一般以 重量百分比表示(如铁、铜、铅、锌等矿);克/吨表示 (如金、银等矿);克/立方米表示(如砂金矿等);克/
升表示(如碘、溴等化工原料矿产)。
铁矿石的品位
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