【CN109694957A】一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液金属离子的方法【专利】

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一种用于锂离子电池的凝胶型离子液体电解质及其制备方法和用途[

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010526344.1(22)申请日 2020.06.09(71)申请人北京化工大学地址 100029 北京市朝阳区北三环东路15号(72)发明人于乐　李念武　关俊　陈晨　(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535代理人聂稻波　谢怡婷(51)Int.Cl.H01M 10/0565(2010.01)H01M 10/058(2010.01)H01M 10/052(2010.01)H01M 10/42(2006.01)(54)发明名称一种用于锂离子电池的凝胶型离子液体电解质及其制备方法和用途(57)摘要本发明提供一种用于锂离子电池的凝胶型离子液体电解质及其制备方法和用途，通过加入路易斯酸型锂盐引发剂，在低温下引发了环状醚类有机溶剂的原位开环聚合形成三维交联网络状聚合物，并以此作为骨架结构将离子液体、锂盐等限定在三维聚合物结构内，实现了凝胶型离子液体电解质的原位制备，保证了电解质与电极材料和隔膜之间的充分接触，可有效降低界面阻抗，路易斯酸型锂盐引发剂与多锂盐溶质形成多锂盐体系，有助于提高凝胶型离子液体电解质的循环性能和稳定性；此外，本发明还引入了离子液体，在显著抑制锂枝晶生长的同时，提高了电解质的热稳定性和电化学窗口，有效地改善了电解质的安全性能。

权利要求书2页说明书8页附图4页CN 111653822 A 2020.09.11C N 111653822A1.一种凝胶型离子液体电解质，其中，所述凝胶型离子液体电解质包括如下组分：离子液体、环状醚类有机溶剂、路易斯酸型锂盐引发剂、多锂盐溶质、任选地无机纳米颗粒填充物。

2.根据权利要求1所述的离子液体电解质，其中，所述电解质包括如下质量百分含量的各组分：离子液体0.5-25wt％、环状醚类有机溶剂20-60wt％、路易斯酸型锂盐引发剂2-20wt％、多锂盐溶质2-25wt％、无机纳米颗粒填充物0-10wt％。

【CN109987619A】通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910342015.9(22)申请日 2019.04.26(71)申请人核工业北京化工冶金研究院地址 101149 北京市通州区九棵树145号(72)发明人李大炳　杨志平　康绍辉　樊兴　宋艳　(74)专利代理机构核工业专利中心 11007代理人吕岩甲(51)Int.Cl.C01D 15/08(2006.01)(54)发明名称通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法(57)摘要本发明属于化工冶金锂资源开发技术领域，具体涉及一种通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法。

步骤如下：碳酸锂产品准备；碳酸钠溶液制浆洗涤；碳酸锂饱和溶液制浆洗涤。

所述的碳酸锂产品为锂云母浸出液经除杂、碳酸钠沉淀所得碳酸锂产品。

所述的碳酸锂产品中SO 42-质量百分比为0.10％～0.80％、K +质量百分比为0.010％～0.080％、Na +质量百分比为0.03％～0.20％，其余杂质含量均满足电池级碳酸锂产品要求。

该发明工艺过程简单，有效避免了常规氢化法制备电池级碳酸锂能耗高、液体循环量大、效率低等难题，具有较好的工业应用价值。

权利要求书1页说明书5页附图1页CN 109987619 A 2019.07.09C N 109987619A权　利　要　求　书1/1页CN 109987619 A1.一种通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：步骤如下：1)碳酸锂产品准备；2)碳酸钠溶液制浆洗涤；3)碳酸锂饱和溶液制浆洗涤。

2.根据权利要求1所述的通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：所述的碳酸锂产品为锂云母浸出液经除杂、碳酸钠沉淀所得碳酸锂产品。

3.根据权利要求2所述的通过强化洗涤从锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：所述的碳酸锂产品中SO42-质量百分比为0.10％～0.80％、K+质量百分比为0.010％～0.080％、Na+质量百分比为0.03％～0.20％，其余杂质含量均满足电池级碳酸锂产品要求。

【CN109439914A】一种从废旧锂离子电池正极材料浸出液中选择性分离锂的方法【专利】

( 19 )中华人民共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910015505 .8
(22)申请日 2019 .01 .08
(71)申请人安徽工业大学地址 243032 安徽省马鞍山市花山区湖东路59号
(72)发明人姚永林朱美英童碧海赵卓樊友奇
(74)专利代理机构安徽知问律师事务所 34134 代理人郭大美闫飞
本发明公开了一种从废旧锂离子电池正极材料浸出液中选择性分离锂的方法，属于废蓄电池有用部件的再生领域。本发明采用对锂离子具有选择性识别作用的冠醚化合物作为吸附剂，溶于一定的有机溶剂中来萃取锂离子，实现了锂离子的选择性分离，能够从含钴、镍、锰、铁等金属离子的复杂溶液中提取锂离子，回收率高，选择性强，而且萃取有机相经反萃后可重复使用。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
CN 109439914 A
说明书
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一种从废旧锂离子电池正极材料浸出液中选择性分离锂的方法
技术领域 [0001] 本发明属于废蓄电池有用部件的再生领域，具体地说，涉及一种从废旧锂离子电池正极材料浸出液中选择性分离锂的方法。
背景技术 [0002] 锂离子电池由于具有能量密度大、循环寿命长、自放电率低、安全性好以及无记忆效应等诸多优点，而广泛应用于手机、笔记本电脑、便携式工具等领域。自 20世纪90年代锂离子电池进入商业化以来，迄今为止已经产生了大量的废弃锂离子电池，并且近年来随着电动汽车的迅速发展，在2020年以后我国将迎来动力锂离子电池的大规模报废周期。而废旧锂离子电池的正极材料中含有锂、钴、镍、锰、铁等多种有价金属元素，若不对其进行有效回收，将造成极大的资源浪费。 [0003] 目前，在废旧锂离子电池正极材料的处理中，主要采用硫酸、盐酸或硝酸进行浸出，然后通过沉淀、萃取、电沉积等方法从浸出液中回收各类金属离子。浸出液中的锂是一种战略稀有金属，从废旧锂离子电池正极材料浸出液中回收锂主要包括碳酸钠沉淀法和锂离子筛吸附法两种方法。 [0004] 经检索，中国专利公开号为CN 1601805A的专利文献，公开了一种废旧锂离子电池的回收处理方法，其结合沉淀法和萃取法除去浸出液中的钴和铜之后，在萃余液中加入碳酸钠沉淀锂，使锂以碳酸锂沉淀的形式被回收。但是碳酸锂在水溶液中具有一定的溶解度，并且其溶解度随着溶液温度增大而降低，因此采用碳酸钠沉锂时必须在90℃以上的温度下进行，能耗较高，增大了回收成本。 [0005] 中国专利申请号为：201710745571 .1，公开日为2018年2月13日的专利文献，公开了一种采用萃取法从废水中提取锂的方法，其包括以下步骤：将含锂废水与萃取剂直接混合 (其中萃取剂为：铜萃取剂、正辛醇、异辛醇、磺化煤油、月桂烷、烷基磷酸、氧化磷、双酮、冠醚中的一种或几种的混合物) ，然后澄清，含锂废水与萃取剂的重量比例为1:(1-4) ，经过四级萃取，萃取率达到99％；萃取之后的油机，用3N-6N的盐酸进行反萃，获取氯化锂溶液，油机与盐酸的重量比例为1:(1-4) ；之后将氯化锂溶液直接加入饱和碳酸钠溶液，离心机分离，洗涤，得到碳酸锂产品，氯化钾溶液与饱和碳酸钠溶液的重量比例为1: (1-4) 。但是，不得不提的是：该专利中虽然提到冠醚可以作为含锂废水中锂的萃取剂，但其并未指明含锂废水的成分和所用冠醚的类型，实际上，冠醚对金属离子的吸附机制极为复杂，冠醚的种类更是多达数百种，含锂水溶液的种类也极为丰富，而只有在冠醚种类和含锂水相成分完全匹配的时候才能实现锂的选择性提取，在绝大多数时候，冠醚可能并不能实现对锂的选择性提取，所以该专利对具体溶液中锂的萃取的指导十分有限。并且，上述专利在对水相中的锂萃取后需用高浓度(3N～6N)的盐酸进行反萃得到氯化锂水溶液，然后再用碳酸钠从氯化锂水溶液中沉淀回收锂。一方面需耗用大量高浓度盐酸，对环境造成污染，另一方面也无法解决从水相中沉淀锂回收率低的问题。还有，上述专利对锂进行萃取时，需将pH值调至7～

一种用于萃取分离锂元素的萃取溶剂及其萃取分离锂元素的方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811507999.3(22)申请日 2018.12.11(66)本国优先权数据201711355056.9 2017.12.16 CN(71)申请人虔东稀土集团股份有限公司地址 341000 江西省赣州市章贡区虔东大道289号(72)发明人刘明彪　韩道俊　谢楠　(51)Int.Cl.C22B 3/40(2006.01)C22B 26/12(2006.01)(54)发明名称一种用于萃取分离锂元素的萃取溶剂及其萃取分离锂元素的方法(57)摘要本发明一种用于萃取分离锂元素的萃取溶剂及其萃取分离锂元素的方法，属于湿法金属冶金技术领域。

本发明采用酸性萃取剂或酸性萃取剂与中性磷萃取剂的混合物为萃取剂，将萃取剂皂化后萃取分离含锂溶液中的锂元素，得到含锂元素的溶液。

本发明一种用于萃取分离锂元素的萃取溶剂及其萃取分离锂元素的方法，取得了不使用氯化铁作协萃剂，适用性广，萃取剂易取得，投资少，成本低，使用方便、安全、可靠，便于工业化生产，以及可以从碳酸锂等生产废水中回收锂元素，也可以用于从高镁锂比卤水等高杂质、复杂原料中提取锂元素。

特别适用于从我国卤水中提取锂元素，有利于改善我国锂资源品位低、分离难度大、污染重、成本高的现状。

权利要求书1页说明书6页附图1页CN 109852797 A 2019.06.07C N 109852797A1.一种用于萃取分离锂元素的萃取溶剂，包括萃取剂，所述萃取剂为酸性萃取剂与中性萃取剂的混合物。

2.如权利要求1所述锂元素的萃取溶剂，其特征在于，所述中性萃取剂为中性磷萃取剂。

3.如权利要求2所述锂元素的萃取溶剂，其特征在于，所述中性磷萃取剂为甲基膦酸二异戊酯、甲基膦酸二甲庚酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯以及它们的异构体中至少一种。

4.如权利要求2所述锂元素的萃取溶剂，其特征在于，所述按体积比中性磷萃取剂：酸性萃取剂≤0.5。

一种锂离子电池浸出液中锂离子的分离方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610504700.3(22)申请日 2016.06.30(71)申请人南昌航空大学地址 330000 江西省南昌市丰和南大道696号(72)发明人曾桂生　隋幸桢　黄盛　关乾　(74)专利代理机构北京高沃律师事务所 11569代理人李娜(51)Int.Cl.C22B 7/00(2006.01)C22B 26/12(2006.01)(54)发明名称一种锂离子电池浸出液中锂离子的分离方法(57)摘要本发明提供了一种锂离子电池浸出液中锂离子的分离方法，首先将锂离子电池浸出液、主萃取剂、辅助萃取剂和盐酸溶液混合，得到混合物料，随后调节所述混合物料的pH值，得到酸性萃取体系，进行萃取，得到含有锂离子的平衡水相，其中辅助萃取剂为三价铁盐溶液，萃取体系为酸性。

本发明提供的方法，通过辅助萃取剂的添加，与锂离子形成络合物，便于锂离子络合物的形式与主萃取剂的融合，进而促进锂离子的萃取过程顺利进行；酸性的萃取体系能够有效抑制辅助萃取剂的水解，并且避免较高浓度的氢离子，阻碍锂离子与辅助萃取剂形成络合物的进程，提高了锂离子的回收率。

本发明提供的方法对于浸出液中锂离子的回收率可达到99％以上。

权利要求书1页说明书6页CN 106191445 A 2016.12.07C N 106191445A1.一种锂离子电池浸出液中锂离子的分离方法，包括以下步骤：(1)将锂离子电池浸出液、主萃取剂、辅助萃取剂和盐酸溶液混合，得到混合物料；(2)调节所述混合物料的pH值，得到酸性萃取体系；(3)萃取所述步骤(2)得到的萃取体系，得到含有锂离子的平衡水相；所述锂离子电池浸出液来源于废弃锂离子电池的酸浸或生物浸出过程后的含锂溶液，所述辅助萃取剂为三价铁盐溶液。

2.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于，所述酸性萃取体系的pH值为1.2～1.4。

一种从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂及提取锂的方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010259765.2(22)申请日 2020.04.03(71)申请人郑州天一萃取科技有限公司地址 450001 河南省郑州市高新区西四环路228号企业公园10号楼803室(72)发明人李瑞琛　高艳芳　杨鹏飞　张书锋　王利军　(74)专利代理机构郑州铭晟知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 41134代理人张鹏(51)Int.Cl.C22B 26/12(2006.01)C22B 3/40(2006.01)(54)发明名称一种从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂及提取锂的方法(57)摘要本发明属于锂的提取技术领域，具体涉及一种从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂及提取锂的方法。

本发明的从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂包括主萃剂和协萃剂，所述主萃剂为p204，所述协萃剂选自TBP、TOPO和TRPO中的任意一种或几种，所述主萃剂与协萃剂的体积比为(4-6)：(1-3)。

本发明的从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂具有萃取效率高等优点。

尤其当复配萃取剂的稀释剂采用GV -18A时，萃取效果更好。

权利要求书1页说明书9页CN 111304462 A 2020.06.19C N 111304462A1.一种从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂，其特征在于，所述复配萃取剂包括主萃剂和协萃剂，所述主萃剂为p204，所述协萃剂选自TBP、TOPO和TRPO中的任意一种或几种，所述主萃剂与协萃剂的体积比为(4-6)：(1-3)；所述锂矿石浸出液为对锂矿石进行硫酸法或硫酸盐法处理得到的锂矿石浸出液。

2.根据权利要求1所述的从锂矿石浸出液中提取锂的复配萃取剂，其特征在于，所述复配萃取剂的原料还包括稀释剂，所述主萃剂的体积分数为20％-30％，所述协萃剂的体积分数为5-15％，所述稀释剂的体积分数为60％-75％。

一种锂离子电池制备过程中金属离子的分析方法[发明专利]

专利名称：一种锂离子电池制备过程中金属离子的分析方法专利类型：发明专利
发明人：钟子坊,吴财平,杜建委
申请号：CN201810311131.X
申请日：20180409
公开号：CN108614028A
公开日：
20181002
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种锂离子电池制备过程中金属离子的分析方法，包括：(1)设置金属离子分析条件：(2)配制标准样品溶液；(3)配制待测样品溶液；(4)分析待测样品。

本发明具有简便、高效、准确的优点。

申请人：杉杉新材料(衢州)有限公司
地址：324012 浙江省衢州市柯城区华荫北路62号
国籍：CN
代理机构：宁波奥圣专利代理事务所(普通合伙)
代理人：程晓明
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一种从含锂卤水中提取锂的离子液体萃取相及萃取方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011299913.X(22)申请日 2020.11.19(71)申请人山西大学地址 030006 山西省太原市坞城路92号(72)发明人康锦　卫丽娜　阴彩霞　李恩泽　李虎　程芳琴　(74)专利代理机构太原申立德知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 14115代理人程园园(51)Int.Cl.C22B 26/12(2006.01)C22B 3/38(2006.01)(54)发明名称一种从含锂卤水中提取锂的离子液体萃取相及萃取方法(57)摘要本发明公开了一种从含锂卤水中提取锂的离子液体萃取相及萃取方法，属于萃取化学、化工技术领域。

萃取相包括10％‑40％的萃取剂，余量为稀释剂，其中，所述萃取剂为磷酸酯类离子液体，所述百分比为占萃取相总体积的百分比，所述离子液体在酸的调控下，能够从水相转移到有机相。

本发明的离子液体萃取相在萃取段能够与含锂卤水互溶，使离子液体与锂离子充分络合；在分相段通过加入低浓度酸溶液使负载锂的离子液体发生相转移，实现萃取相与卤水分离，然后再用较高浓度的酸反洗最终得到锂盐。

本发明的萃取相及萃取方法不需要协萃剂的使用，而且萃取过程中没有第三相的产生。

权利要求书1页说明书4页附图2页CN 112522524 A 2021.03.19C N 112522524A1.一种从含锂卤水中提取锂的离子液体萃取相，其特征在于：所述萃取相包括10％‑40％的萃取剂，余量为稀释剂，其中，所述萃取剂为磷酸酯类离子液体萃取剂，所述百分比为占萃取相总体积的百分比。

2.根据权利要求1所述的一种从含锂卤水中提取锂的离子液体萃取相，其特征在于：所述的磷酸酯类离子液体，是一种室温离子液体，由阳离子和阴离子构成，以磷酸烷基酯盐阴离子为阴离子，以季胺为阳离子，具有以下结构：式中R 1、R 2、R 3代表磷酸烷基酯盐阴离子中的烷基，其碳链长度为1～9；式中R 1’、R 2’、R 3’代表季胺中的烷基。

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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910140429.3
(22)申请日 2019.02.26
(71)申请人中国科学院城市环境研究所
地址 361021 福建省厦门市集美区集美大
道1799号
申请人中国科学院大学
(72)发明人付明来　徐垒　
(51)Int.Cl.
C22B 7/00(2006.01)
C22B 26/12(2006.01)
C22B 47/00(2006.01)
C22B 23/00(2006.01)
(54)发明名称
一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液
金属离子的方法
(57)摘要
本发明属于废旧锂离子电池正极材料回收
再利用技术领域。

本发明提供一种基于离子液体
的绿色萃取分离方法，实现废旧镍钴锰酸锂电池
正极片浸出液金属离子的萃取分离。

本发明涉及
的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液金
属离子的方法，包括萃取、分离、反萃取等步骤，
实现废旧锂电池浸出液金属离子的萃取分离，无
需添加有机溶剂稀释剂，萃取剂稳定性好，能够
多次循环利用，
萃取容量高。

权利要求书1页说明书3页附图1页CN 109694957 A 2019.04.30
C N 109694957
A
权　利　要　求　书1/1页CN 109694957 A
1.一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液金属离子的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）萃取过程：
离子液体中加入一定体积的水以降低粘度，取萃取剂与锂电池正极片金属离子浸出液以一定体积比混合，在30-80摄氏度条件下，振荡混合一定时间；
（2）分离过程：
5000转每分钟的条件下，离心2分钟，萃取相与萃余相分层，分离两相；
（3）反萃过程：
萃取相中加入一定体积的反萃取剂混合，在30-80摄氏度条件下，振荡混合一定时间，分层后分离两相，得到再生的离子液体。

2.根据权利要求1所述的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液中金属离子的方法，其特征在于，所用的离子液体为三己基十四烷基氯化膦、三己基十四烷基溴化膦或三正丁基十四烷基氯化膦中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液中金属离子的方法，其特征在于，锂离子电池浸出液为钴酸锂电池浸出液、镍钴锰酸锂电池浸出液、锰酸锂电池浸出液、磷酸铁锂电池浸出液中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液中金属离子的方法，其特征在于，离子液体中为降低粘度，加入水的体积为离子液体体积的1%-30%。

5.根据权利要求1所述的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液中金属离子的方法，其特征在于，萃取剂与锂电池正极片金属离子浸出液的体积比为2:1、1:1、1:2、1:3中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液中金属离子的方法，其特征在于，萃取/反萃取温度条件为30-80摄氏度。

7.根据权利要求1所述的一种利用离子液体萃取锂离子电池浸出液中金属离子的方法，其特征在于，萃取/反萃取振荡时间为5-60分钟。

2。