仪器分析习题答案

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仪器分析习题答案 P28

2. 用双硫腙光度法测定Pb2+。Pb2+的浓度为0.08 mg/50mL ,用2 cm 吸收池在520 nm 下测得T=53%,求ε。 解:

1

143

1078.11000

50

2.2071008.0253100lg ---⋅⋅⨯=⨯⨯⨯⨯⨯==cm mol L A εε 4. 取钢试样1.00 g ,溶解于酸中,将其中锰氧化成高锰酸盐,准确配制成250 mL ,测得其吸光度为1

3

1000.1--⋅⨯L mol 4KMnO 溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。 解:

设高锰酸钾的浓度为x c ,得下列方程

%

06.2%1001

10002501024.8%1024.894.54105.1105.15.110121231

3

3=⨯⨯⨯⨯=⋅⨯=⨯⨯=⋅⨯==⨯⨯=-------W L g W L

mol c bc A b A Mn x x

εε

7.

异丙叉丙酮有两种异构体:333)(CH CO CH CH C CH --=-及

3232)(CH CO CH CH C CH ---=。它们的紫外吸收光谱为:(a )最大吸收波长在235 nm

处,11

12000--⋅⋅mL mol L =

ε;(b )220 nm 以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断

上述异构体?试说明理由。

解:如果体系存在共轭体系,则其最大吸收波长的位置应比非共轭体系红移,并且其摩尔吸光系数较大,有强吸收,因此判断如果符合条件(1)的,就是CH3-C (CH3)=CH -CO -CH3

9.其m ax λ的顺序为:(2)>(1)>(3)

因为(2)中存在共轭体系,而(1)(3)中只有双键没有共轭体系,但(1)中有两个双键,而(3)中只有一个。

P47

9. 以Mg 作为内标测定某合金中Pb 的含量,实验数据如下:

溶液 黑度计读数 Pb 的质量浓度 mg·L-1 Pb Mg 1 17.5 7.3 0.151 2 18.5 8.7 0.201 3 11.0 7.3 0.301 4 12.0 10.3 0.402 5 10.4 11.6 0.502

A 15.5 8.8

B 12.5 9.2 C

12.2

10.7

根据上述数据,(1)绘制工作曲线;(2)求溶液A ,B ,C 的质量浓度 解:

由公式:lg lg S rb c r A '∆=+

以ΔS 为纵轴,以lg c 为横轴作工作曲线,由工作曲线得: A=0.229, B=0.324, C=0.389 (mg·L-1) 另一种解法:

Excel 线性拟合结果:20.041lg 0.345

0.963

0.240,0.331,0.392

S c R A B C ∆=-====

补充题:

12.用内标法测定试液中镁的含量。用蒸馏水溶解MgCl2以配制标准镁溶液系列。在每一标准溶液和待测溶液中均含有25.0ng·mL-1的钼。钼溶液用溶解钼酸铵而得。测定时吸取50μL 的溶液于铜电极上,溶液蒸发至干后摄谱,测量279.8nm 处的镁谱线强度和281.6nm 处的谱线强度,得到下列数据。试据此数据确定试液中镁的浓度。

由公式: lg lg lg 'R b c A =+

以lg R 为纵轴,lg c 为横轴作工作曲线,由工作曲线得:Cx=5.957ng/mL 另一种解法:

Excel 线性拟合结果:2

1

lg 0.7526lg 0.4360

0.9995

5.874R c R C ng L -=-==⋅

P61

8. 用标准加入法测定血浆中锂的含量,取4份0.500mL 血浆试样分别加入5.00mL 水中,然后分别加入0.0500mol·L-1 LiCl 标准溶液0.0,10.0,20.0,30.0μL ,摇匀,在670.8nm 处测得吸光度依次为0.201,0.414,0.622,0.835。计算此血浆中锂的含量,以μg·L -1为单位。 解:一种解法: Excel 线性拟合结果:

2333.70.2011

8.6172/x A c c mol L

=+=

解法二:由标准加入法的公式:

000

02

42

24

2

24

2

0()0.005100.910/5.510

0.005 2.0010 1.810/5.510

0.005 3.0010 2.710/5.510

0.201

0.9100.4140.201x x

x x

x x

A kc A k c c A c c A A mol L mol L mol L c ----------==+=

-⨯==⨯+⨯⨯==⨯+⨯⨯==⨯+=

⨯⨯-010201x1将数据代入可得:

c c c 将三个的数据代入上述公式可得:

c 44444123460.84910/0.85910/0.85610/1

()0.85510/3

5.5

0.85510 6.941106528.0/0.5

x x x x mol L

mol L mol L

c c c c mol L

g L

μ-----=⨯=⨯=⨯=++=⨯=⨯⨯⨯⨯=x2x3同理可得:c c

P79

写出下列各电池的电极反应及电池总反应,计算298K 时各电池的电动势并确定是原电池还是电解池?(设活度系数均为1) Pt,H2(101325Pa)|HCl(0.1mol·L-1)|Cl2(0.05×101325Pa),C Pt,H2(101325Pa)|H Cl(0.1mol·L-1),AgCl(饱和)|Ag Pt|Cr3+(1.0×10-4mol·L-1),Cr2+(1.0×10-1mol·L-1)‖Pb2+(8.0×10-2mol·L-1)|Pb

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