醇的物理性质三

本课要点
一、醇的结构
二、醇的物理性质
三、醇的化学性质
1.似水性（与活泼金属的反应） 2.与氢卤酸（HX）的反应 3.脱水反应 4.氧化反应 5.酯化反应
一、醇的结构 醇的化学性质主要是由官能团羟基所决
定,同时也受到烃基的一些影响.从化学键来看 C-OH和O-H都是极性键;因此,醇容易发生反 应的部位如虚线所示:
CH2＝CH2￪ + H2O 分子内脱水
C2H5–O-H+HO–C2H5
H2SO4，140℃ 或Al2O3，240℃
C2H5–O–C2H5
+
H2O
注意：醇的分子内脱水
分子间脱水
①符合查 CH3CH2CHCH3 -H2O CH3CH=CHCH3
氏规则
OH
(80%)
②共轭体 系更稳定
CH3 CH3CHCHCHCH3
自我检测
1、某一元醇与足量的金属钠反应得到0.5mol的H2，用 相同的物质的量的该醇完全燃烧得到54g水，则该醇是( )
A、丙三醇 B、丁二醇 C、乙醇 D、甲醇
2、某饱和一元醇10g与乙酸反应生成11.2g乙酸某酯，反
应后可以回收到该醇1.8g，则该饱和一元醇的分子量为( )
A、98
B、196
-2H2O
CH3 CH2=CH-C=CHCH3
OH OH
(主要产物)
４、氧化和脱氢反应(α-H的反应)
（1）氧化 H
R–C–OH H H
R–C–OH
常用氧化剂：KMnO4/H+或K2Cr2O7/H+
OH
O
R–C–OH
R–C–H(醛)
H
-H2O
OH
[O]
R–C–OH
O R–C–R(酮)
R
×R
R–C–OH
CH3O-SO2-OCH3 + H2SO4 硫酸二甲酯 (烷基化试剂)
CH2–O-H + HO-NO2 CH – O-H + HO-NO2 CH2–O-H + HO-NO2 丙三醇(甘油)
CH2–O-NO2 CH – O-NO2 CH2–O-NO2 丙三醇三硝酸酯(硝化甘油)
总结
1、氢键造成醇特殊的物理性质(沸点高，水溶度大)。 2、卢卡斯试剂鉴别伯仲叔醇，仅适用4-6个碳。 3、醇的分子间脱水，仅适合制备伯醇的单醚。 4、氧化脱氢是-H的反应，伯醇(2步)，仲醇(1步)。
A．5种
B．6种
C．7种 D．8种
反应活性：H2O＞CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇
pKa：15.7 16
17 18 19
制备 醇钠
RONa + H2O 强碱 强酸
ROH + NaOH 弱酸 弱碱
2、与氢卤酸(HX)的反应(即生成卤代烃的反应)
（1）与HX作用 R–OH + HX
H+ OH- R–X + H2O
①反应历程：亲核取代(酸性条件催化)
RC O H
在反应中究竟是哪个键断裂,则取决于烃 基的结构以及反应条件.
二、醇的物理性质
⑴沸点高：乙烷(-88.2ºC)；甲醇(64.7ºC ) 原因：分子间形成氢键
R
R
R
O–H O–H O–H
R越大，越不利于生成氢键。
⑵水溶性大：甲乙丙醇(∞)
原因：与水形成氢键
R
H
R
O–H O–H O–H
⑶结晶醇：CaCl2·6C2H5OH
C、188 D、116
3、32g某一元醇跟足量的金属钠完全反应，可以得到 11.2g氢气(SPT),该醇是( )
A、甲醇
B、乙醇
C、丙醇 D、丁醇
4、相同质量的下列醇，分别和过量的金属钠作用，放 出氢气最多的是 ( )
A．甲醇
B．乙醇
C．乙二醇 D．丙三醇
5、已知戊烷有3种同分异构体，戊醇的同分异构体 （属醇类）的数目是 ( )
1、醇的似水性(与活泼金属反应)
用于 鉴别醇
C2H5OH + Na
C2H5ONa(乙醇钠) + H2↑
C2H5OH + Mg (CH3)2CHOH +Al (CH3)3COH + K
(C2H5O)2Mg(乙醇镁) + H2↑ [(CH3)2CHO]3Al(异丙醇铝)+H2↑ (CH3)3COK (叔丁醇钾) + H2↑
农科基础化学
醇
课件使用说明
的
学习目标
化
本课要点 总结
学
自我检测
性
质
张宁
本课件是使用Microsoft
Office PowerPoint 2003 形式制作而成，主要适用 于电大学员自学，其中 按钮表示下一页， 按钮表示返回首页。
学习目标
通过本节的学习，您应该掌握醇的 以下相关知识：
1、醇的结构 2、醇的物理性质 3、醇的化学性质
卤化氢的反应活性：HI＞HBr＞HCl
C4H9–OH 正丁醇
+ HI + HBr + HCl
△ H2SO4, △ ZnCl2, △
C4H9–I + H2O C4H9–Br + H2O C4H9–Cl + H2O
卢卡斯试剂
原因：RCl不溶于水
(CH3)3C–OH
HCl/ZnCl2 20℃,1min
(CH3)3C–Cl + H2O
+
1 2
O2
CCuu
RCHO ++HH22O
R2C＝O ++ HH22O
×
脱氢反应是吸热过程，一般采用氧化脱氢。
５、与酸生成酯的反应
CH3COOH + HOC2H5
CH3COOC2H5 + H2O 乙酸乙酯
CH3O-H + HO-SO2-OH
CH3O-SO2-OH + H2O
硫酸氢甲酯
2CH3O-SO2-OH △
R 氧化能力较弱，
只生成醛。
R RCH2–OH CrO3-吡啶 RCHO
O R–C–OH (酸)
OH
O
K2Cr2O7/H+
HNO3(浓) CH2–CH2–COOH CH2–CH2–COOH
环己醇
环己酮
己二酸
氧化反应的应用：①制备醛酮酸；②鉴别
（2）脱氢 常用脱氢催化剂：Cu或Ag
RCH2–OH R2CH–OH R3C–OH
R–OH + H+
+ R–OH2 (H2O作为离去基团)
SN1：
+ R–OH2
-H2O
R+
X-
R－X
烯丙醇、叔醇、仲醇一般按SN1反应
SN2：
+ R–OH2
X- ［δX- R δO+H2］-H2O R－X
大多数伯醇一般按SN2反应
反应活性：烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＜CH3OH
②应用——鉴别伯仲叔醇 ——适用于4-6个C的醇
叔丁醇
CH3CH2CHCH3 仲丁O醇H
HCl/ ZnCl2 20℃,10min
CH3CH2CHCH3 + H2O Cl
混 浊
CH3CH2CH2CH2
HCl/ ZnCl2 △
CH3CH2CH2CH2+ H2O
Байду номын сангаас
正丁醇 OH
Cl
3.脱水反应 ——分子内脱水和分子间脱水
CH2–CH2 H OH
H2SO4，170℃ 或Al2O3，360℃