化学机械抛光液的发展现状与研究方向_彭进
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二氧化硅抛光液中酸碱度的调节也非常重要。对 硅片进行抛光时,一般选用有机胺调节酸碱度,这是 因 为在抛光过程中,无机金属离子会进入介质层或衬 底, 影响 工 件 的 局 部 穿 通 效 应,降 低 芯 片 工 作 的 可 靠 性 。 [11] 尹青等 从 [12] pH 值、磨料 粒 度 及 磨 料 浓 度 等 方 面,研究了二 氧 化 硅 抛 光 液 对 AlN 基 片 的 抛 光 效 果, 发现抛光液 pH 值 为 10.5~11.5 时,采 用 大 粒 径、高 浓度的纳米二氧 化 硅 胶 体 作 为 磨 料,有 利 于 提 高 抛 光 速率。何彦刚 等 用 [13] 碱 性 二 氧 化 硅 抛 光 液 对 铜 晶 片 进行化学机械抛 光,发 现 随 着 抛 光 液 中 二 氧 化 硅 质 量 分数的增加,铜晶片的腐蚀速率也逐渐增加,二氧化 硅 的质量分数达 到 63.7% 时,铜 晶 片 的 腐 蚀 被 抑 制;此 外,碱性抛光液对 铜 晶 片 的 表 面 形 态 有 很 好 的 改 善 作 用,而且采用碱性 抛 光 液 的 去 除 速 率 是 采 用 酸 性 抛 光 液 的 4~5 倍 。
碱性抛光液一般选用氢氧化钠、氢氧化钾、有机 胺 等碱性物质来调节抛光液的酸碱性。碱性抛光液的腐 蚀 性 低 ,选 择 性 高 ,常 用 于 硅 、氧 化 物 、光 阻 材 料 等 非 金 属材料的抛光。 但 是,碱 性 抛 光 液 不 容 易 找 到 氧 化 势 能高的氧化剂,影响抛光效果 。 [5]
2.1 二 氧 化 硅 胶 体 抛 光 液
二氧化硅胶体抛光液是以高纯度的硅粉或者水玻 璃为原料,经过特 殊 工 艺 生 产 的 一 种 高 纯 度 金 属 离 子 型 抛 光 产 品 ,广 泛 用 于 多 种 纳 米 材 料 的 高 平 坦 化 抛 光 , 如硅 片、化 合 物 晶 体、精 密 光 学 器 件、宝 石 等 的 抛 光 加 工。
PENG Jin,XIA Lin,ZOU Wen-jun (College of Materials Science and Engineering,Henan University of Technology,Zhengzhou 450007,China)
[Abstract] The main composition and function of chemical mechanical polishing (CMP)slurry were elaborated. The developing status of CMP surry in recent years was summarized .It mainly introduced SiO2 sol polishing slurry, Al2O3polishing slurry,CeO2polishing slurry ,nanodiamond polishing slurry .Finally,the research trends of CMP slur- ry were pointed out which were environmental protection,refinement,hyperspecialization.
成的钝化层去 除,加 工 出 所 需 的 平 整 性。ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ目 前 常 用 的 磨料有二氧 化 硅 胶 体、氧 化 铈、氧 化 铝 和 纳 米 金 刚 石 等。
腐蚀介质主要有酸和碱。酸性抛光液常采用有机 酸,可 起 到 腐 蚀 作 用,增 加 抛 光 过 程 的 去 除 率,但 其 腐 蚀性大,选择性 差,对 抛 光 设 备 要 求 高,常 用 于 铜、钨、 钛等金属材料的抛光。目前的酸性抛光液中主要采用 两 类 不 同 的 有 机 酸 :一 类 是 带 有 多 功 能 团 的 氨 基 酸 ,另 一类是从简单羧 酸、羟 基 羧 酸 和 它 们 二 者 的 混 合 酸 中 挑选出来的。研 究 发 现,相 对 于 单 独 使 用 任 一 类 有 机 酸的抛光液,使用 两 类 有 机 酸 混 合 的 抛 光 液 的 去 除 率 较大 。 [2] 此外,有 研 究 表 明,随 着 抛 光 液 pH 值 的 增 大,化 学 抛 光 占 次 要 地 位,机 械 抛 光 占 主 导 作 用,导 致 被抛光 工 件 表 面 的 质 量 下 降,需 加 入 有 机 酸 进 行 调 节 。 [3-4]
二氧化铈是玻璃抛光的通用磨削材料。随着工件 尺寸的缩小,传统 的 硅 容 易 在 尺 寸 较 大 的 集 成 电 路 浅 沟槽隔离(Shallow Trench Isolation,STI)处形成蝶 形 缺陷。而 针 对 STI的 抛 光,选 择 合 适 的 抛 光 液 是 关 键。以二氧化铈 作 为 研 磨 颗 粒 的 第 二 代 抛 光 液,具 有 高选择性和抛光 终 点 自 动 停 止 的 特 性,配 合 粗 抛 和 精 抛,能 够 十 分 有 效 地 解 决 第 一 代 STI工 艺 缺 点,是 目 前重点发展的产品类型之一。
[收 稿 日 期 ]2012-03-29;[修 回 日 期 ]2012-04-26 [基 金 项 目 ]河 南 省 教 育 厅 自 然 科 学 基 金 (12A430005) [作 者 简 介 ]彭 进 (1971- ),男 ,安 徽 合 肥 人 ,硕 士 ,教 授 ,主 要 研 究 方 向 为 有 机 磨 具 、涂 覆 磨 具 。
抛光液是化学 机 械 抛 光 技 术 的 关 键 之 一,其 性 能 直接影响着被抛光工件的表面质量。抛光液的主要成 分 有 磨 料 粒 子 、腐 蚀 介 质 以 及 添 加 剂 。 目 前 ,我 国 的 半 导体抛光液基本 依 赖 进 口,因 此 抛 光 液 的 制 备 技 术 在 我国有着广阔的发展前景。
此二氧化硅胶体的制备非常重要 。孙涛 以 [10] Na2SiO3 为原料,通过离子 交 换 法 制 备 出 了 不 同 粒 径 的 纳 米 二 氧化硅胶体,考察 了 磨 料 粒 径 和 数 量 等 对 存 储 器 硬 盘 基板 NiP 抛光速率的 影 响,发 现:磨 料 浓 度 相 同 时,采 用粒径为150nm 的二 氧 化 硅 胶 体,抛 光 速 率 最 高;粒 子数目相同时,采用 粒 径 为 200nm 的 二 氧 化 硅 胶 体, 抛光速率最高。
2 化学机械抛光液的现状
化学机械抛光集中了化学抛光和机械抛光的综合 优点。单一化学抛光常力图减缓不平整金属表面凹陷 处的溶解速度,而加快凸起处的溶解速 度[8],其 腐 蚀 性 大 ,抛 光 速 率 快 ,损 伤 低 ,表 面 光 洁 度 高 ,但 是 抛 光 后 的 表面平整度和表 面 一 致 性 差;单 一 机 械 抛 光 的 表 面 平 整度 和 表 面 一 致 性 较 高,但 是 表 面 损 伤 大,光 洁 度 低。 而化学机械抛光 在 不 影 响 抛 光 速 率 的 前 提 下,既 可 以 获得光洁度较 高 的 表 面,又 可 以 提 高 表 面 平 整 度。 目 前 ,国 内 外 常 用 的 抛 光 液 有 二 氧 化 硅 胶 体 抛 光 液 、二 氧 化 铈 抛 光 液 、氧 化 铝 抛 光 液 、纳 米 金 刚 石 抛 光 液 等 。
但是二氧化硅 抛 光 液 也 存 在 一 些 问 题,例 如 抛 光 液 中 含 有 氨 水 或 有 机 胺 ,氨 水 有 挥 发 性 ,并 且 会 和 光 刻 胶发生反应,因此应用时,需使用密闭的机台或者隔 离 的 区 域 ,保 证 与 光 刻 区 域 分 离 。
2.2 二 氧 化 铈 抛 光 液
1 抛光液的组成及其作用
抛 光 液 的 主 要 成 分 有 磨 料 粒 子 、腐 蚀 介 质 和 助 剂 , 它们的性能 及 配 比 直 接 影 响 到 被 抛 光 工 件 的 表 面 质 量。
磨料的作用是将被抛光工件表层的凸起处去除, 以提高工件表 面 的 平 整 度。 例 如,对 半 导 体 晶 片 进 行 抛 光 时 ,借 助 于 外 力 ,磨 料 将 晶 片 表 面 经 过 化 学 反 应 生
[关 键 词 ] 化 学 机 械 抛 光 液 ;二 氧 化 硅 ;二 氧 化 铈 ;氧 化 铝 ;纳 米 金 刚 石 [中图分类号]TG175 [文献标识码]A [文章编号]1001-3660(2012)04-0095-04
Research Status and Prospect of Chemical Mechanical Polishing Slurry
[Key words] CMP slurry;SiO2;Al2O3;CeO2;Nanodiamond
化学机械抛光技术是迄今唯一可以提供整体平面 化 的 表 面 精 加 工 技 术 ,已 广 泛 用 于 集 成 电 路 芯 片 、计 算 机硬磁盘、微 型 机 械 系 统 等 表 面 的 平 坦 化 。 [1] 随 着 加 工 工 件 的 尺 寸 越 来 越 大 ,且 加 工 精 度 逐 渐 提 高 ,化 学 机 械抛光作为适合 这 一 需 求 的 技 术,现 已 发 展 成 为 抛 光 过程中的必然选择。
二 氧 化 硅 的 硬 度 和 硅 片 的 硬 度 相 近 ,因 此 ,对 半 导 体硅片进行精抛 光 时,磨 削 层 的 厚 度 仅 为 磨 料 粒 子 尺 寸的四分之一 。 [9] 虽 然 二 氧 化 硅 胶 体 的 粒 度 很 细,约 为0.01~0.1μm,对 抛 光 工 件 表 面 的 损 伤 层 极 微,但 是目前为了进一步减小表面粗糙度和损伤层的深度, 精抛时不再采用类似气相法制备的微米级二氧化硅粒 子 ,而 是 采 用 纳 米 级 的 二 氧 化 硅 胶 体 ;同 时 通 过 提 高 产 物的排除速率 和 加 强 化 学 反 应,来 提 高 抛 光 效 率。 二 氧化硅是抛 光 液 的 重 要 组 成 部 分,其 粒 径 大 小、致 密 度 、分 散 度 等 性 质 直 接 影 响 抛 光 的 速 率 和 抛 光 质 量 ,因
第 41 卷 第 4 期 2012 年 8 月 Vol.41 No.4 Aug.2012
表面技术
SURFACE TECHNOLOGY
95
化学机械抛光液的发展现状与研究方向
彭 进 ,夏 琳 ,邹 文 俊 (河南工业大学 材料科学与工程学院,郑州 450007)
[摘 要 ] 简 述 了 化 学 机 械 抛 光 液 的 主 要 成 分 及 其 作 用 ;综 述 了 近 年 来 国 内 外 化 学 机 械 抛 光 液 的 发 展 现 状 , 主 要 介 绍 了 二 氧 化 硅 胶 体 抛 光 液 、二 氧 化 铈 抛 光 液 、氧 化 铝 抛 光 液 、纳 米 金 刚 石 抛 光 液 。 最 后 指 出 ,化 学 机 械 抛 光 液 未 来 应 向 环 保 化 、精 细 化 以 及 专 门 化 的 方 向 发 展 。
96
彭进等 化学机械抛光液的发展现状与研究方向
助 剂 常 用 的 有 氧 化 剂 、润 滑 剂 、缓 蚀 剂 、分 散 剂 等 。 氧化剂能够在抛 光 工 件 表 面 形 成 氧 化 膜,有 利 于 后 续 的 机 械 抛 光 ,从 而 提 高 抛 光 效 率 和 表 面 平 整 度 ;润 滑 剂 用于在抛光过程中降低磨料物质和抛光工件表面之间 的摩擦;缓 蚀 剂 以 适 当 的 浓 度 和 形 式 存 在 于 环 境 (介 质 )中 时 ,能 防 止 或 减 缓 材 料 腐 蚀 ,可 单 一 使 用 ,也 可 几 种缓蚀剂复合使 用;分 散 剂 能 够 增 加 磨 料 粒 子 之 间 的 斥力,防 止 磨 料 团 聚,保 证 抛 光 液 的 稳 定 性,减 少 工 件 表面缺陷。助剂 的 选 择 非 常 重 要。 有 研 究 发 [6] 现,用 苯并三唑作为传 统 金 属 的 抗 腐 蚀 剂 时,可 以 明 显 降 低 材 料 表 面 的 凹 陷 ,提 高 平 整 性 ,并 且 可 以 降 低 有 机 残 余 物。同时,Eiichi Satou[7]认 为,化 学 机 械 抛 光 液 中 的 助剂必须满足以下 条 件:1)助 剂 分 子 中 有 一 个 或 多 个 环状官能团,并且分子结构 中 至 少 有 一 个C C键;2) 助剂分子中 至 少 含 有 一 个 —OH官 能 团,至 多 含 有 一 个 —COOH官 能 团 。
碱性抛光液一般选用氢氧化钠、氢氧化钾、有机 胺 等碱性物质来调节抛光液的酸碱性。碱性抛光液的腐 蚀 性 低 ,选 择 性 高 ,常 用 于 硅 、氧 化 物 、光 阻 材 料 等 非 金 属材料的抛光。 但 是,碱 性 抛 光 液 不 容 易 找 到 氧 化 势 能高的氧化剂,影响抛光效果 。 [5]
2.1 二 氧 化 硅 胶 体 抛 光 液
二氧化硅胶体抛光液是以高纯度的硅粉或者水玻 璃为原料,经过特 殊 工 艺 生 产 的 一 种 高 纯 度 金 属 离 子 型 抛 光 产 品 ,广 泛 用 于 多 种 纳 米 材 料 的 高 平 坦 化 抛 光 , 如硅 片、化 合 物 晶 体、精 密 光 学 器 件、宝 石 等 的 抛 光 加 工。
PENG Jin,XIA Lin,ZOU Wen-jun (College of Materials Science and Engineering,Henan University of Technology,Zhengzhou 450007,China)
[Abstract] The main composition and function of chemical mechanical polishing (CMP)slurry were elaborated. The developing status of CMP surry in recent years was summarized .It mainly introduced SiO2 sol polishing slurry, Al2O3polishing slurry,CeO2polishing slurry ,nanodiamond polishing slurry .Finally,the research trends of CMP slur- ry were pointed out which were environmental protection,refinement,hyperspecialization.
成的钝化层去 除,加 工 出 所 需 的 平 整 性。ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ目 前 常 用 的 磨料有二氧 化 硅 胶 体、氧 化 铈、氧 化 铝 和 纳 米 金 刚 石 等。
腐蚀介质主要有酸和碱。酸性抛光液常采用有机 酸,可 起 到 腐 蚀 作 用,增 加 抛 光 过 程 的 去 除 率,但 其 腐 蚀性大,选择性 差,对 抛 光 设 备 要 求 高,常 用 于 铜、钨、 钛等金属材料的抛光。目前的酸性抛光液中主要采用 两 类 不 同 的 有 机 酸 :一 类 是 带 有 多 功 能 团 的 氨 基 酸 ,另 一类是从简单羧 酸、羟 基 羧 酸 和 它 们 二 者 的 混 合 酸 中 挑选出来的。研 究 发 现,相 对 于 单 独 使 用 任 一 类 有 机 酸的抛光液,使用 两 类 有 机 酸 混 合 的 抛 光 液 的 去 除 率 较大 。 [2] 此外,有 研 究 表 明,随 着 抛 光 液 pH 值 的 增 大,化 学 抛 光 占 次 要 地 位,机 械 抛 光 占 主 导 作 用,导 致 被抛光 工 件 表 面 的 质 量 下 降,需 加 入 有 机 酸 进 行 调 节 。 [3-4]
二氧化铈是玻璃抛光的通用磨削材料。随着工件 尺寸的缩小,传统 的 硅 容 易 在 尺 寸 较 大 的 集 成 电 路 浅 沟槽隔离(Shallow Trench Isolation,STI)处形成蝶 形 缺陷。而 针 对 STI的 抛 光,选 择 合 适 的 抛 光 液 是 关 键。以二氧化铈 作 为 研 磨 颗 粒 的 第 二 代 抛 光 液,具 有 高选择性和抛光 终 点 自 动 停 止 的 特 性,配 合 粗 抛 和 精 抛,能 够 十 分 有 效 地 解 决 第 一 代 STI工 艺 缺 点,是 目 前重点发展的产品类型之一。
[收 稿 日 期 ]2012-03-29;[修 回 日 期 ]2012-04-26 [基 金 项 目 ]河 南 省 教 育 厅 自 然 科 学 基 金 (12A430005) [作 者 简 介 ]彭 进 (1971- ),男 ,安 徽 合 肥 人 ,硕 士 ,教 授 ,主 要 研 究 方 向 为 有 机 磨 具 、涂 覆 磨 具 。
抛光液是化学 机 械 抛 光 技 术 的 关 键 之 一,其 性 能 直接影响着被抛光工件的表面质量。抛光液的主要成 分 有 磨 料 粒 子 、腐 蚀 介 质 以 及 添 加 剂 。 目 前 ,我 国 的 半 导体抛光液基本 依 赖 进 口,因 此 抛 光 液 的 制 备 技 术 在 我国有着广阔的发展前景。
此二氧化硅胶体的制备非常重要 。孙涛 以 [10] Na2SiO3 为原料,通过离子 交 换 法 制 备 出 了 不 同 粒 径 的 纳 米 二 氧化硅胶体,考察 了 磨 料 粒 径 和 数 量 等 对 存 储 器 硬 盘 基板 NiP 抛光速率的 影 响,发 现:磨 料 浓 度 相 同 时,采 用粒径为150nm 的二 氧 化 硅 胶 体,抛 光 速 率 最 高;粒 子数目相同时,采用 粒 径 为 200nm 的 二 氧 化 硅 胶 体, 抛光速率最高。
2 化学机械抛光液的现状
化学机械抛光集中了化学抛光和机械抛光的综合 优点。单一化学抛光常力图减缓不平整金属表面凹陷 处的溶解速度,而加快凸起处的溶解速 度[8],其 腐 蚀 性 大 ,抛 光 速 率 快 ,损 伤 低 ,表 面 光 洁 度 高 ,但 是 抛 光 后 的 表面平整度和表 面 一 致 性 差;单 一 机 械 抛 光 的 表 面 平 整度 和 表 面 一 致 性 较 高,但 是 表 面 损 伤 大,光 洁 度 低。 而化学机械抛光 在 不 影 响 抛 光 速 率 的 前 提 下,既 可 以 获得光洁度较 高 的 表 面,又 可 以 提 高 表 面 平 整 度。 目 前 ,国 内 外 常 用 的 抛 光 液 有 二 氧 化 硅 胶 体 抛 光 液 、二 氧 化 铈 抛 光 液 、氧 化 铝 抛 光 液 、纳 米 金 刚 石 抛 光 液 等 。
但是二氧化硅 抛 光 液 也 存 在 一 些 问 题,例 如 抛 光 液 中 含 有 氨 水 或 有 机 胺 ,氨 水 有 挥 发 性 ,并 且 会 和 光 刻 胶发生反应,因此应用时,需使用密闭的机台或者隔 离 的 区 域 ,保 证 与 光 刻 区 域 分 离 。
2.2 二 氧 化 铈 抛 光 液
1 抛光液的组成及其作用
抛 光 液 的 主 要 成 分 有 磨 料 粒 子 、腐 蚀 介 质 和 助 剂 , 它们的性能 及 配 比 直 接 影 响 到 被 抛 光 工 件 的 表 面 质 量。
磨料的作用是将被抛光工件表层的凸起处去除, 以提高工件表 面 的 平 整 度。 例 如,对 半 导 体 晶 片 进 行 抛 光 时 ,借 助 于 外 力 ,磨 料 将 晶 片 表 面 经 过 化 学 反 应 生
[关 键 词 ] 化 学 机 械 抛 光 液 ;二 氧 化 硅 ;二 氧 化 铈 ;氧 化 铝 ;纳 米 金 刚 石 [中图分类号]TG175 [文献标识码]A [文章编号]1001-3660(2012)04-0095-04
Research Status and Prospect of Chemical Mechanical Polishing Slurry
[Key words] CMP slurry;SiO2;Al2O3;CeO2;Nanodiamond
化学机械抛光技术是迄今唯一可以提供整体平面 化 的 表 面 精 加 工 技 术 ,已 广 泛 用 于 集 成 电 路 芯 片 、计 算 机硬磁盘、微 型 机 械 系 统 等 表 面 的 平 坦 化 。 [1] 随 着 加 工 工 件 的 尺 寸 越 来 越 大 ,且 加 工 精 度 逐 渐 提 高 ,化 学 机 械抛光作为适合 这 一 需 求 的 技 术,现 已 发 展 成 为 抛 光 过程中的必然选择。
二 氧 化 硅 的 硬 度 和 硅 片 的 硬 度 相 近 ,因 此 ,对 半 导 体硅片进行精抛 光 时,磨 削 层 的 厚 度 仅 为 磨 料 粒 子 尺 寸的四分之一 。 [9] 虽 然 二 氧 化 硅 胶 体 的 粒 度 很 细,约 为0.01~0.1μm,对 抛 光 工 件 表 面 的 损 伤 层 极 微,但 是目前为了进一步减小表面粗糙度和损伤层的深度, 精抛时不再采用类似气相法制备的微米级二氧化硅粒 子 ,而 是 采 用 纳 米 级 的 二 氧 化 硅 胶 体 ;同 时 通 过 提 高 产 物的排除速率 和 加 强 化 学 反 应,来 提 高 抛 光 效 率。 二 氧化硅是抛 光 液 的 重 要 组 成 部 分,其 粒 径 大 小、致 密 度 、分 散 度 等 性 质 直 接 影 响 抛 光 的 速 率 和 抛 光 质 量 ,因
第 41 卷 第 4 期 2012 年 8 月 Vol.41 No.4 Aug.2012
表面技术
SURFACE TECHNOLOGY
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化学机械抛光液的发展现状与研究方向
彭 进 ,夏 琳 ,邹 文 俊 (河南工业大学 材料科学与工程学院,郑州 450007)
[摘 要 ] 简 述 了 化 学 机 械 抛 光 液 的 主 要 成 分 及 其 作 用 ;综 述 了 近 年 来 国 内 外 化 学 机 械 抛 光 液 的 发 展 现 状 , 主 要 介 绍 了 二 氧 化 硅 胶 体 抛 光 液 、二 氧 化 铈 抛 光 液 、氧 化 铝 抛 光 液 、纳 米 金 刚 石 抛 光 液 。 最 后 指 出 ,化 学 机 械 抛 光 液 未 来 应 向 环 保 化 、精 细 化 以 及 专 门 化 的 方 向 发 展 。
96
彭进等 化学机械抛光液的发展现状与研究方向
助 剂 常 用 的 有 氧 化 剂 、润 滑 剂 、缓 蚀 剂 、分 散 剂 等 。 氧化剂能够在抛 光 工 件 表 面 形 成 氧 化 膜,有 利 于 后 续 的 机 械 抛 光 ,从 而 提 高 抛 光 效 率 和 表 面 平 整 度 ;润 滑 剂 用于在抛光过程中降低磨料物质和抛光工件表面之间 的摩擦;缓 蚀 剂 以 适 当 的 浓 度 和 形 式 存 在 于 环 境 (介 质 )中 时 ,能 防 止 或 减 缓 材 料 腐 蚀 ,可 单 一 使 用 ,也 可 几 种缓蚀剂复合使 用;分 散 剂 能 够 增 加 磨 料 粒 子 之 间 的 斥力,防 止 磨 料 团 聚,保 证 抛 光 液 的 稳 定 性,减 少 工 件 表面缺陷。助剂 的 选 择 非 常 重 要。 有 研 究 发 [6] 现,用 苯并三唑作为传 统 金 属 的 抗 腐 蚀 剂 时,可 以 明 显 降 低 材 料 表 面 的 凹 陷 ,提 高 平 整 性 ,并 且 可 以 降 低 有 机 残 余 物。同时,Eiichi Satou[7]认 为,化 学 机 械 抛 光 液 中 的 助剂必须满足以下 条 件:1)助 剂 分 子 中 有 一 个 或 多 个 环状官能团,并且分子结构 中 至 少 有 一 个C C键;2) 助剂分子中 至 少 含 有 一 个 —OH官 能 团,至 多 含 有 一 个 —COOH官 能 团 。