高考化学专题复习有机物结构的推断与有机框图题

高考化学专题复习第十六讲有机物结构的推断与有机框图题

二、有机推断题

有机推断和合成题可以全面考查学生对有机物的结构、性质、合成方法、反应条件的选择等知识掌握的程度和应用水平，又能考查学生的自学能力、观察能力、综合分析能力、逻辑思维能力，同时可与所给信息紧密结合，要求迁移应用，因此成为高考的热点。有机推断是一类综合性强，思维容量大的题型，其一般形式是推物质，写用语，判性质。当然，有的只要求推出有机物，有的则要求根据分子式推同分异构体，确定物质的结构；有的还要求写出有机化学方程式。由于有机化学中普遍存在同分异构现象，而有机物的分子式不能表示具体的物质，因此用语中特别强调写出有机物质的结构简式。

有机推断题所提供的条件有两类，一类是有机物的性质及相互关系（也可能有数据），这类题要求直接推断物质的名称，并写出结构简式；另一类则通过化学计算（也告诉一些物质性质）进行推断，一般是先求出相对分子质量，再求分子式，根据性质确定物质，最后写化学用语。有机推断应以特征点为解题突破口，按照已知条件建立的知识结构，结合信息和相关知识进行推理、计算、排除干扰，最后做出正确推断。一般可采用顺推法、逆推法、多法结合推断，顺藤摸瓜，问题就迎刃而解了。其解题思路为：

有机物结构的推断与有机框图题是高考的一大热点，这类题目的解答主要是从有机物的分子式、性质及转化关系等方面，再结合题设中给出的其它信息，找出物质的类别或可能的官能团，从而推断出物质的结构。具体地，可从以下几个方面入手：

⒈ 有机物间的主要转化关系：

，事实上，有机物间的相互转化主要是官能团的相互转化。例如：RCH2OH→RCOOH（碳原子数不变）。

⒉从有机反应的类型及典型的反应条件上推断：

能使溴水褪色的物质含有

能发生银镜反应的物质含—CHO（可能为醛、甲酸及其盐、甲酸酯、还原性糖）能与钠反应放出H2的物质含—OH（可能为醇、酚、

羧酸）

能与Na2CO3或NaHCO3反应放出CO2的可能含有—COOH，而酚羟基也可以与碳酸钠反应，但不能产生CO2。

能发生水解反应的物质有卤代烃、酯、低聚糖及多糖、蛋白质等。

能发生消去反应的物质有卤代烃、醇等。

从反应条件上看，反应条件为“浓（或稀）硫酸，△”的反应类型有醇的脱水反应、酯化反应及水解、硝化反应、糖类的水解等，反应条件为“NaOH溶液，△”的有卤代烃的水解、酯的水解等。

⒊根据分子式计算不饱和度，以此来推断某物质是否具有双键

（C=C、C=O）、叁键、环烷烃的环或苯环等结构。

此外，还应掌握某些物质的特殊性质，如硝基苯的苦杏仁气味、酚的特性等，在解题中若涉及到这些方面并加以利用，会起到重要作

用。

另一方面，在对题中信息的处理上，应注意清除干扰，抓住关键信息，找出题设条件与信息的异同之处，运用类比等方法把信息应用于题设条件中，同时，从正反两方面或多方面进行推理，直至进行大胆猜测（当然，猜测结果须代入题中加以验证），从而得出正确答案。

例⒈从有机物C5H10O3出发，有下列

反应：

已知E的分子式为C5H8O2，结构中无支链且含环状结构，D和E互为同分异构体，B能使溴水褪色。试写出及A、B、C、D、E的结构简式。

例⒉已知CH3CH2OH CH3COOC2H5，RCHO+H2O

现有只含C、H、O三种元素的化合物A~F，有关它们的某些信息如下：

（1）化合物A~F中有酯的结构的化合物

是。

（2）写出化合物A和F的结构简式、

例⒊实验室可利用反应：CH3COONa+NaOH Na2CO3+CH4来制取甲烷，类似地，利用CH3CH 2COONa与NaOH反应也可以制出乙烷。化合物A（分子式为C8H8O3）为无色液体，难溶于水，有特殊香味。从A出发，可发生图示的一系列反应，图中的化合物A硝化时可生成四种一硝基取代物，化合物H的分子式为C6H6O，G能进行银镜反应。

⑴写出下列化合物可能的结构简式：A ；

E 。

⑵反应类型：①；②；

③。

⑶写出下列反应方程式：H→K

C→E 例⒋ 在通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳

定的，容易自动失水生成碳氧双键结构：

，下面是9种化合物的转变关系：

⑴化合物①是，它跟氯气发生反应的条件

是。

⑵化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的结构简

式是。

⑶化合物⑨是重要的定香剂，香料工业上常用②和⑧直接合成它，

此反应的化学方程式

是。

【习题】⒈某有机物甲氧化后得到乙（C2H3O2Cl），而甲经水解可得丙，1 mol丙和2 mol乙反应得到一种含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此

推断甲的结构为（）

（A）CH2ClCH2OH （B）HCOOCH2Cl （C）CH2ClCHO （D）HOCH2CH2OH

⒉已知烯烃可发生如下反应：

⑴现有某烃分子式为C10H18，经催化加氢得到化合物B，其分子式为C10H22，A与酸性KMnO4溶液作用可得如下三种化合物：CH3COCH3、CH3COCH2CH2COOH、CH3COOH，则A的结构简式为。

⑵某烃C分子式为C10H16，经催化加氢得产物D，其分子式为C10H20，

C与酸性KMnO4溶液作用可得如下三种化合物：

。则A的结构简式为。

⑶今有A、B、C三个含有双键的化合物，它们被酸性KMnO4溶液氧

化：

1 mol A （分子式C8H16），氧化得到

2 mol酮D；

1 mol B（分子式C8H14），氧化得到

2 mol酮E和1 mol二元羧酸；

1 mol C（分子式C8H14），氧化只得到一种产物，它是一种没有支

链的二元羧酸。

请据此推断B、C、D、E 的结构简式。