论水中氨氮的测定及其注意事项

论水中氨氮的测定及其注意事项

摘要：在日常的环境监测工作中，对于水中氨氮的浓度监测比较频繁且普遍。在整个监测工作中要特别注意一些问题，以免对分析结果产生影响。

关键词：水中氨氮、测定、采样、试剂配制、预处理、曲线绘制、测定

一、含氨氮水质采样

含氨氮水质采样时，采样容器要选择硬质玻璃瓶（G）或者是聚乙烯瓶(P)（或桶），保存剂使用硫酸（H2SO4），用硫酸（H2SO4）来调节水样的pH值，使pH≤2，在采样后不能及时测量时要在0℃～5℃的情况下避光保存，保存期限为7天，最少采样量为250mL，采样容器在洗涤时要选择先用洗涤剂洗涤，再用自来水冲洗3次以上，最后用蒸馏水荡洗。

二、纳氏试剂配制过程中的注意事项

1.在纳氏试剂的配制过程中，因为会对空白的吸光度有显著影响，所以在配制过程中要特别注意以下几点：有关汞盐溶液，要多进行搅拌，让其能尽可能多的溶解，然后再静置，最后把最底层的不可溶的残渣弃掉，特别需要提醒的是在静置期间要将所用的容器密封，从而来防止因为空气中的氨的溶解而导致的空白升高。

2.需要注意的是在氢氧化钠（或氢氧化钾）的配制过程中一定要在溶液溶解至室温后再去和汞盐溶液、碱溶液进行混合，操作过程中一定要慢慢地将汞盐溶液和碱溶液进行混合，混合时一定要边加入边搅拌，从而保证生成的沉淀及时溶解。

3.为了保证纳氏试剂的显色能力，配制Hgcl2-KI-KOH溶液时务必控制氯化汞（Hgcl2）的加入量，直到微量氯化汞（Hgcl2）红色沉淀不再继续溶解为止；

当配制100mL纳氏试剂时所需要的氯化汞（Hgcl2）与碘化钾（KI）的用量之比为2.3：5；

在配制时为了加快反应的速度，减少配制的时间，可低温加热进行，以防止提前出现氯化汞（Hgcl2）的红色沉淀。

4.为了防止空气中的氨溶入纳氏试剂中，从而导致空白升高。在纳氏试剂的使用过程中要尽可能减少其在空气中的暴露时间，而且要密封保存。

5.纳氏试剂的存放时间长了，可能会造成空白实验吸光度变大，也可能斜率变小，当通过检验得到空白试验或斜率不能够满足要求时，应当重新来配制纳氏试剂。

6.当酒石酸钾钠溶液中铵盐含量较高时，仅仅依靠加热煮沸或加纳氏试剂沉淀不能完全除去氨，可以选择采用加入少量氢氧化钠（NaOH）溶液，煮沸蒸发掉溶液体积的20%～30%，冷却后用无氨水稀释到原体积。

三、两种预处理方法及其相应的注意事项

（一）絮凝沉淀法及用絮凝沉淀法进行预处理时的注意事项

1.对于一般的水样，采用絮凝沉淀法进行预处理。

絮凝沉淀法：称取100mL经充分摇动，混合均匀的样品，加入100g/L的硫酸锌溶液1mL，并用250g/L的氢氧化钠溶液调节pH值到10.5，混匀后让其沉淀，取上清液或者用经水冲洗过的中速定性滤纸过滤后分析测定。

建议絮凝沉淀后样品必须经过滤纸过滤或离心分离，以免在取样过程中絮状物，因离心分离与滤纸过滤比较有干扰小的优点，故选择离心分离比较好。样品絮凝沉淀后转入100mL离心管进行离心处理（4000转/分），5分钟之后，取上

清液进行分析。

2. 当水样中存在细小颗粒时，易使纳氏反应生成物沉淀，所以应该预先过滤

除去。滤纸中都含有一定量的可溶性铵盐，因为定量滤纸中可溶性铵盐的含量高

于定性滤纸，所以在分析过程中尽量采用定性滤纸来过滤。

在过滤之前要用无氨水进行少量多次的淋洗（一般情况下为100mL），也可

以在准备时，用无氨水浸泡滤纸30min左右，临用时再用无氨水多次淋洗，这样

可减少或避免因为滤纸引入测量误差。

3.为了防止经过前处理的溶液再次出现浑浊和氨氮在中性溶液中可能的逃逸

损失，经过絮凝沉淀过滤后的水样应该尽快分析。对于特殊的水样，如在絮凝沉

淀后仍明显浑浊或者无明显混浊的，但在加入掩蔽剂和显色剂后变浑浊而导致无

法比色，当絮凝沉淀法不能将全部干扰都去除时，可以选择采用预蒸馏法来对所

采水样进行前处理。

（二）蒸馏法前处理及其相应注意事项

1. 预蒸馏法的操作步骤如下：将50mL硼酸溶液移入接收瓶内，确保冷凝管

出口在硼酸溶液液面之下，分取250mL样品，移入烧瓶中，加入几滴溴百里酚蓝

指示剂，必要时，用1mol/L氢氧化钠溶液或盐酸溶液将pH值调到6.0～7.4之间，当pH值为6.0时（指示剂呈黄色），当pH值为7.4时（指示剂呈蓝色），加入0.25g轻质氧化镁和几粒玻璃珠后，马上连接氮球和冷凝管加热蒸馏，使馏出液

速率约为10mL/min，待馏出液达200mL时，停止蒸馏，加水定容到250mL。

2. 在蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定有一定的干扰，

其中有些物质（如甲醛）可以在酸性条件（pH<1）下煮沸除去。

3. 由于被蒸馏溶液中的氨氮从液相中逃逸，主要发生在蒸馏中前期，尤其对

于氨氮浓度较高的水样，氨气在水样未沸腾的前期，已经从液相中大量逸出，为

了保证吸收效率，开始加热一定不能过快，缓缓升温，否则易造成氨吸收不完全。

4. 蒸馏器清洗，抽蒸馏烧瓶中加入350mL水，加数粒玻璃珠，装好仪器，蒸

馏到至少收集100mL水，将馏出液及瓶内残留液弃去。

四、标准曲线的绘制

在8个50mL比色管中，分别加入0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.0mL氨氮标准工作溶液，其所对应的氨氮含量分别为0μg、5.0μg、10.0μg、20.0μg、40.0μg、60.0μg、80.0μg和100μg，加水至标线，加入

1.0mL酒石酸钾钠溶液，摇匀，加入已经配制好的纳氏试剂1.5mL，然后混匀，

放置10min，当采用商品化试剂时，根据显色情况可适当调整显色时间)后，在波

长420nm情况下，用20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度，减去零浓度空

白管的吸光度后，得到校正吸光度，从而绘制以氨氮含量（μg）对较正吸光度的

标准曲线。

在绘制标准曲线的过程中，根据实际样品的浓度范围，标准曲线范围可适当

调整，包含0mg/L浓度点在内至少6个点。

在实际工作中，绘制的标准曲线如下：y=0.0078x+0.0068

五、试样的测定

采用蒸馏法-硼酸吸收液法测定结果有时存在严重偏低情况，可将吸收后的硼

酸溶液用1mol/L氢氧化钠溶液调节pH值至7～9左右（碱性不宜过大，否则待

测氨氮可转化为氨气逃逸）后再加入掩弊剂，纳氏试剂测定，如果出现红色沉淀，说明水样的酸碱性没有调节好。

检测过程中取经过预处理的水样50mL（若水样中氨氮浓度超过2mg/L，可适