新型纤维
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一、杜邦公司
T-400纤维:
是由两种不同的涤纶纤维制成的双组纤维。
这种纤维比过去的涤纶纤维有更好的弹性回复性,避免了松弛现象的发生,同时该产品还具有良好的保型性和抗皱性。
它主要被用于制作轻质织物和热定型纤维制品等。
T-800纤维:
是一种新型的尼龙纤维,它具有很好的弹性和舒适感,通气性好,并且经久耐磨,尤其适于机器湿洗和干洗,是户外运动装的理想选择。
Easy Set Lycra纤维:
是一种革命性的新莱卡单性纤维,耐热度远高于一般单性纤维。
将改善布料的单性稳定性、上色度、柔软度,且不易变形、可漂白、不会发黄。
Tactel Metallics纱线:
Metallic(r)线的柔软度、手感较其他金属?线来的??。
Metallic除了高金属含量外,柔软度和舒适度大大提高了该产品的运用范围,包括整件衣服均可与Metallic混织,增加全面的布料效果,而非单一的局部衬托。
Metallic使用范围包括?衣、健美服、运动服、户外服、休闲服、一般服装及平床针织。
二、伊士曼公司
共聚物20110
共聚物20110在与聚丙烯同等的低温、低压条件下进行纺丝,能提高纤维产品的强度,减少废丝的产生,同时还有防止起球和起毛的效果。
这种聚合物透明,与涤纶、锦纶、腈纶、棉、毛、玻璃纤维粘合性良好。
适合使用该聚合物的终端产品有过滤器、PET面罩、地毯和玻纤增强的塑料半成品等。
Eastman纤维
采用聚合物为PCT的Eastman纤维,有短纤维和长丝两种形式,并可用于生产纺粘法和熔喷法非织造布。
该纤维还具有非常柔软的手感、且压缩后有非常好的回弹性,特别适用于制作枕头和垫子。
具有良好的水解稳定性,可用于重复性使用的床垫及洗衣袋。
Eastman纤维比重低,适用于制作毯子、地毯及马鞍座毯子,它所制作的起绒织物收缩率小、热稳定性好、容易染色且不易粘连在一起,其织物的熨烫温度可到205℃(熔点290℃),还可用于制作结构性复合材料。
Eastar生物共聚酯
用于纤维和无纺布的Eastar生物共聚酯经过12周有效处理后,可完全降解为二氧化碳、水和生物质。
在常规PET不能提供的而又要求其具备某些特性的情况下应用。
伊士曼聚酯--包括均聚物和共聚物的PET系列。
PET颗粒的特性粘度可在0.53~0.95dL/g之间调整,生产时可根据不同的应用,从纺粘、熔喷无纺布到高强纤维来选择原料。
伊士曼共聚酯--独特的乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙酯的开发,可用于粘合纤维及深染。
产品的特性粘度在0.47~0.70之间。
共聚酯可用于单组份和双组份的粘合纤维。
伊士曼PCT聚酯--织物能在高温和环保方面应用,性能良好,且具有更好的柔软性和回弹性。
它可用于生产短纤维、长丝和纺粘及熔喷无纺布。
由Eastar生物共聚酯组成的粘合纤维,可与许多聚酯和纤维素形成强力粘接。
含有Eastar生物共聚酯的双组份粘合纤维,不与其它纤维共混可纺纱织物。
根据不同的组成可用于农业和园艺,如种子膜,控制剥蚀及季节性的杂草等地表覆盖物。
三、特莱维拉公司
抗菌聚酯纤维
这种新型纤维当前的目标是用于服装及床上用品制作方面。
其抗菌效果是永久性的,不会造成皮肤的不良反应。
据说这种纤维能对付常见的各种类别和形态的细菌,减少其出现和繁殖的的可能。
四、美国Hills公司
新型超微细丹纤维
该技术是利用新型元件技术在普通的喷丝板孔密度下纺制海岛型纤维,每根纤维有900个岛。
这种喷丝板有198个孔,孔间距为6.4mm*6.4mm。
在经过充分拉伸和溶掉海基聚合物后,岛基纤维的直径大约为300纳米。
该技术可以纺制dpf为2的900个岛基的纤维。
有许多聚合物可以在一起使用,如以聚酯为岛,PVA或聚乙烯为海。
岛/海聚合物的比例可在50/50到70/30之间变化。
五、巴斯夫公司
新型印染助剂--Cyclanon Eco
该还原剂用于聚酯,聚酯混纺物和醋酸纤维素等的印染,它比传统的亚硫酸氢盐还原剂更经济。
同时,由于该还原剂是液态,容易计量,还可用于酸性环境,因此印染时间更短、能耗低、水和化学品消耗少、废水也少。
纤维一般在用它处理1020分钟后(7080℃下)即可染色。
六、意大利的Saluzzo Miroglio制丝厂
Mirhon涤纶丝
使用改性原料而生产出特种截面的长丝系列。
Mirhon"玻璃"丝(纤维纤度78~157分特),是一种特光亮的聚合体生产出来的,因为有长方形的截面,更增加了光亮程度,从而使织物有"光亮放射"效应。
另一种重要的开发是超级无光丝,因为它截面的不规则成形像植物一样,使织物呈现棉织物一样的外观。
这些开发都是当前市场趋势需要的。
七、Filature Miroglio公司
SENS丝
是由PTT聚合体制出的。
另一项重要成就是Elastil PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)丝的应用范围不断扩大,它在很多次的拉长后,弹性恢复特别好,这对于许多机织、针织和床上用品特别适合(抗拉伸性)。
有舒适的拉伸又不损害它的柔软和悬垂性,还可以制成包芯丝,把Elastil与纤维素纤维的性能结合起来,可以得到不可思议的柔软、膨松、舒适和尺寸稳定性。
八、仓丽公司
新合纤"兰科秋尔"
为中空三层构造,最内层为中空化使重量减轻且产生独特的挺括度;中层掺入高浓度陶瓷粉末、产生超无光和阻断紫外线透过的功能,最外层形成离子化产生高发色性效果,最外层也可掺入特殊的陶瓷,使外观呈松散粉状和独特触感,既消除光泽又提高染色性。
『兰科秋尔』的中空率高达15-20%,重量轻而保温性好,冬暖夏凉,还提高素材的反弹性和挺度,特殊的陶瓷材料可阻断太阳光紫外线达90%以上,而且改善了防透性产生自然的淡雅色调。
这种新合纤已开始应用于男女外衣、运动衣、制服、内衣、家用装饰纺织品等。
九、可乐丽公司
吸收空气中甲醛的短纤聚酯织物
新开发的聚酯织物的纤维表面固着有氧化合物,能有效吸收空气中的甲醛。
将3升起始浓度为14ppm
的甲醛溶液放入一5升容器中,用10cm×10cm大小该织物试样,经24小时吸收后;甲醛浓度能降低到
0.06ppm。
这浓度低于日本福利部规定的0.08ppm室内甲醛浓度标准。
其作用能持久约1年。
十、东丽公司
"Entrant"增水/透气织物
"Entrant Dermizax"具有良好的耐久增水性和透湿性。
抗水压为20000mm水柱,透湿性为20000g/m2/24小时,这是世界上最好的增水/透湿性织物,是永久性抗水织物。
"Fitmo"涤纶长丝织物
Fitmo由公司研制的高级超微空涤纶纱制作。
通过使用深颜色处理技术,纱线弹性恢复技术,这种纱形成了一种内空结构,增加了对光色的吸收能力,并具有蓬松、柔软并富有弹性的优点。
先进的后整理技术使Fitmo具有和一些高级精纺织物相类似的优雅格调:一个美丽的外形和深黑颜色。
十一、尤尼奇卡公司
新型PA双组分纤维
这种Z-10-N型双组分长丝的纺丝工艺,是把两种热性能完全不同的聚合体结合到一起,结果Z-10-N具有特殊的性能,弹性适度、手感柔软、弹性恢复力、悬垂性都好,尤其是色彩鲜艳,可以用于多种织物,包括纯纺和其它纤维的混纺。
主要精致型织物有:抗汗气冷凝织物、薄型织物、保暖织物、光面织物、弹性织物、增水/透气织物和生物降解涤纶织物。
"Proface"--是长期销售的品牌,用于抗汗气冷凝、耐洗涤的大运动量运动服新一代增水/透气涂层织物将在2001-2002年秋、冬季试销。
"Microat-Thermotron"织物
"Microart"--是复丝纤度为30-40旦的、单丝纤度少于1旦的多轴向截面(如#型)的中空锦纶长丝。
"Thermotron"--是蓄热型长丝。
"Microat-Thermotron"织物--是由"Microart"和"Thermotron"复合织成的织物,这种织物为柔软的薄型保暖织物。
"Z-10"--是涤纶复合长丝,由于其特殊的复合结构,它具有适度的弹性,但织成的织物比氨纶织物便宜。
"Hygra"--是以吸水性聚合物为芯、尼龙为皮、复合纺制成的皮芯型纤维,它能快速吸干气态或液态的汗,减少穿着者的粘滞感和潮湿感。
"Lumiace"--是由单丝纤度为0.5-2旦的不同纤度、不同截面的涤纶长丝复合而成的长丝,具有良好的吸水、快干性能。
"Eslex"--是最近开发的抗起球涤纶长丝,可用于运动员、裁判员、官员的制服。
"Aqualine"--是由"Thermotron"纤维制造的保暖快干织物。
"Bioliner"--是抗菌消臭锦纶长丝,它是在锦纶长丝中混有陶瓷杀菌剂,这种长丝不具有锦纶的弹性。
十二、旭化成公司
该公司的"Technofine"已驰名欧美,是吸汗纤维;"Sanpaque"是防紫外线纤维;"Leoforte"是由高强度锦纶66"Leona"制的织物。
该公司还大力开发由PTT聚酯纤维制造的"solo"织物,开辟在运动服方面的应用。
采用干法纺丝生产出一种具有除臭功能的Spandex弹性纤维。
十三、钟纺公司
"Aquastealth"、"Livefresh P-Neo"是截面为星形的涤纶长丝,特点是快干吸汗。
"Livefresh P-Neo"还具有杀菌除臭性能。
"Vega"--是由30d/36f、40d/48f全消光涤纶丝经后整理制造的纱机织物可以制造防风衣,针织物可制造长跑运动员运动服。
"Pagent"--是由涤纶/锦纶裂瓣长丝制造的复合丝、特点是柔软、光亮可以制造高尔夫球运动服或雨衣。
十四、帝人公司
"Sweatsensor"新型聚酯织物
用于内衣裤的新型聚酯织物--"Sweatsensor",它具有优异的吸汗快干性能,可用于内衣裤的生产。
帝人将把"Sweatsensor"推广于普通内衣裤、运动内衣裤等。
"Sweatsensor"通过用特种聚合物和腐蚀剂在纤维横截面产生4个鳍,从而在侧面上有许多细微空间,这些结构具有优异的吸汗快干性能。
"Sweatsensor"比帝人原有的吸汗快干聚酯纤维"Welikey"具有更优异的干爽感觉。
帝人公司将销售用100%"Sweatsensor"聚酯纤维或与其他纤维混纺(主要是棉花)生产的"Sweatsensor"织物。
亲水性-Calculo涤纶弹力丝
该纤维吸汗和快干性能特别好,而且多次水洗之后性能不变。
该公司首次在涤纶织物表面上采用聚酯涂层或层压涤纶技术,制造环保型防水/透气机织物,改变了过去采用聚氨酯涂层的方法,对地球环境无污染。
"Microft P、D"--为薄型环保型防水织物。
"condenier"--为厚型环保型防水织物。
目前这两种化纤在欧洲需求旺盛。
帝人公司还在中国建立了帝人南通公司,把它当作海外涤纶长丝生产和出售日本织物的基地。
Ecopet聚酯
帝人从1996年开始用PET瓶子回收制成纤维,该纤维命名为Ecopet。
公司的Ecopet每年的产量均翻一番,在2000财政年度回收利用量已达到3000吨,通过进一步开发,2002年有望达到6500吨。
十五、东洋纺
"Eksilve"聚酯织物
它能自动检测出人皮肤的排汗情况,继而主动吸汗、排出汗汽,使自身干爽,始终保持服装内微气候处于舒适状态。
这种『Eksilve』聚酯织物能去除臭味,有抗菌、防异味功能,还能控制PH值,具有抗静电性,能够消除传统聚酯纤维织物的许多缺陷,『Eksilve』聚酯织物主要用于制作高级运动服装,内衣、外衣及各种用途的服装等。
"Riviera-7"聚酯长丝织物,简称R-7
东洋纺生产这些织物用的是该公司所控制的聚合物--分子取向技术,培育了"Riviera"和"Geena",它们是目前新合纤的开拓产品。
它具有以下三个特点:即卓越的色泽进展、高弹性的触感、保持聚酯纤维的固有功能。
十六、Mitsubishi Rayon公司
Y型截面再生涤纶长丝--"Ecoruna Y"
于2002年春夏季进入面料销售市场。
因为"Ecoruna Y"具有Y型横截面,所以它的外表面积和长丝之间的距离都是较大的。
同时由于毛细管作用,使其显示出了优异的排汗、吸水和快干的特性。
用它不仅可以制作运动服装,也可用它做有活力的运动服的衬里织物。
十七、天津石化公司
抗紫外聚酯
具有特性粘度高、热稳定性好、粘均分子量较高、分子量分布窄等特点,经纺丝工艺研究表明具有优良的高速纺可纺性。
在德国Barmag公司高速纺装置(POY-DTY)试纺、其产品质量指标达到了优良水平。
抗菌聚酯切片及纤维
该纤维熔体纺丝不变黑,安全可靠,对人体无毒副作用,抗菌(杀菌、抑菌)性能优异、耐洗涤性好、多次洗涤后仍保持其抗菌性能。
抗菌聚酯切片经短丝生产装置纺丝加工生产出棉型1.56dtex×38mm抗菌涤纶短纤维(高强低伸)。
高收缩涤纶长丝
采用低结晶聚酯切片纺成POY丝,再加工成具有沸水收缩、干热收缩较高的空气变形纱(ATY);常规纺(UDY-DT)加工成具有高收缩特性牵伸丝。
该产品可做电机绝缘包扎材料和丝绒底布用纤维材料。
高弯曲回弹易染聚酯纤维HED-PET
该聚酯切片采用多组分共聚的方法制备软-硬嵌段共聚酯,经熔融纺丝(纺速可从500米/分-3000米/分)制备各种规格纤维。
切片可纺性优良,所得纤维具有普通PET纤维所不具备的几大优异特性:(1)一定的弹性回复性。
(2)可用分散染料常压沸染,上染率达90%。
(3)2%的高回潮率赋予纤维良好的抗静电性。
(4)相对较高的收缩率,可根据织造需要进行调节。
远红外聚酯纤维及远红外丙纶纤维
远红外聚酯是在普通聚合过程中加入一定量远红外粉制成远红外切片或母粒,用此切片或母粒在调整的纺丝工艺条件下纺成长丝或短纤。
在此工艺条件下纺制的纤维,远红外粉均匀牢固地分散在纤维中,具有持久发射远红外线的功能。
可加工成多种棉毛制品,如太空棉、衬衣、被、手套、尘垫、护膝、护腰、时装、风雪衣、夹克、床上用品、睡袋、裙装、运动服、雪地鞋、保健袜、各种服装面料等。
负离子纤维
负离子纤维是国内近几年新兴的功能性纤维,属环保型纤维,通过该纤维中的负离子粉激发空气中的氧、水分产生负氧离子,营造出仿大自然环境,给人以清新、舒适的感觉。
因此成为纤维行业推崇的一种功能纤维。
制成高档夏季T恤衫及秋冬内衣,效果极佳。
混纤空变丝
混纤空变丝就是将涤纶丝与其他类型的长丝混合,使织物达到异染、异收缩、仿毛、仿麻、消除极光等特殊手感和风格。
天化利用空气变形机开发生产的混纤空气变形丝有涤纶/锦纶、涤纶/粘胶、涤纶/改性涤纶、涤纶POY/涤纶FDY、涤纶/丙纶、涤纶/有色丝等一系列规格不同的产品。
高附加值涤纶纤维
纳米级的功能性高附加值涤纶纤维,具有柔软、细腻、爽滑和良好的保健保暖功能,是一种适合作内衣的一种新功能纤维。
产品成功的打入美国市场。
十八、上海石化
涤纶短纤维新产品
主要为适合棉纺用户提高产品质量和提高生产效率的升级换代产品;作为可持续发展的"绿色"产品,降低棉纺从原料到产品加工过程链总体成本和大大减少水资源和环境污染;为棉纺织物配套开发的细旦高强
低伸短纤维、复合仿毛短纤维、易染、深染等新产品短纤维;可用于棉纺业的具有特殊功能的复合纺丝芳香系列短纤维、负氧离子系列、抗紫外线纤维等。
十九、吴江新生化纤厂
高吸湿仿棉涤纶长丝
是选用PET-MP切片,在聚合过程中加入改性无机物微粒,其织物绸面丰满,悬垂性、吸湿性、透气性良好,手感柔软,可与天然纤维相媲美。
"新型四组份涤纶长丝"--采用四组份阳离子共聚物,可染FDY
76dtex/24f、111dtex/48f,可与腈纶、常规涤纶、羊毛、粘胶混纺交织同浴不染色,达到留白、深浅、异色等特殊效果,产品风格独特,品种繁多。
利用"涤纶差别化合股复合FDY长丝"开发的织物
既具有仿真绸缎的丰满感和柔软性,又具有丝绸艳丽的色调,克服了真丝绸不耐洗、色牢度差、易起球等缺点。
二十、金纺集团
远红外涤纶DTY
通过在纺丝过程加入能够吸收热量和辐射远红外线的添加剂纺制而成。
用它织成的织物能够使体表温度上升并增强细胞活力,具有保暖、保健、促进新陈代谢的功效。
其全波长远红外线发射率经国家红外产品检测中心检测达86%,升温效果比普通涤纶织物高1~2℃。
适用于远红外保健品、保暖内衣裤等机织、针织产品。
导湿干爽型涤纶长丝
导湿干爽型涤纶长丝通过改变纤维截面形状使单纤之间的空隙增大。
比表面积的增大及毛细管效应使其导湿性能大大提高,用该纤维生产的织物导湿性能,水分扩散性能极佳。
采用该纤维与棉等吸湿性好的纤维搭配,采用合理的组织结构,效果更佳,制成服装穿着干爽、清凉、舒适。
经东华大学纺织学院检测,导湿效果与日本、韩国同类产品相当,接近美国同类产品水平。
适用于针织运动服装、机织衬衫、男女夏装面料、涤纶丝袜料等。
产品有DTY、POY、FDY丝。
"芙莱克"高仿毛涤纶DTY"芙莱克"纤维
是利用同板三异技术和专门的纺丝技术生产的具有高仿毛效果的涤纶纤维。
由其织成的织物具有精纺羊毛织物风格,手感丰满、挺括、滑爽。
布面无极光,染色性好。
其织物风格达到了进口同类仿毛纤维织物水平。
永久阻燃涤纶DTY
是金纺集团生产的磷系涤纶阻燃纤维,经广州纤维检验所测试,纤维的极限氧指数为36%,成品面料的续燃时间和阻燃时间为0.0秒。
经向极限氧指数为33.3%。
纬向极限氧指数为33.7%。
均达到或超过国家阻燃机织物标准,其阻燃性能受时间和洗涤的影响,具有永久阻燃性能。
纤维基本物理机械性能与普通涤纶相近,染色性好。
二十一、中兴纺织
第二代吸湿排汗纤维Sofemax
为模仿自然生态、赋予纤维表面无数微细长孔的高科技纤维,在染整时,可以达到深色浓染的效果、并有优雅的悬垂性及质轻等优点,并有粘胶纤维般的柔软,其吸湿排汗的效果,较Coolplus更佳。
二十二、新光合纤
特殊用途的萤光增白棉、黑色棉,中空棉及复合中空棉。
聚酯长丝有特殊规格用途的黑色纱、CD纱、极细旦纱及复合型超细纤维纱等。
新光合纤研发部研究开发的新材料有:①丝棉复合SDY(纺丝拉伸丝);②高模低伸工业用纱;③高收缩PFY,SDY;④仿毛仿麻新合纤;⑤耐燃纤维;⑥特殊规格聚酯粒;⑦超细纤维;⑧抗紫外线纤维等。
超细纤维划分多种产品,新纤是以150D/288F及150D/144F为主,一旦一根丝,提高聚酯丝的附加价值。
产业用高强力聚酯纤维
可用于生产轮胎帘子布、输送带、三角皮带、夹网布、土工织物等工业用途,这种工业用超粗聚酯纤维,台湾有同业在着手开发,但能开发于土工织物用途上,新纤是第一家。
二十三、台化公司
抗菌防霉家用纺织品
台化公司采用抗静电加工与抗菌防霉、防臭芳香加工方法,生产的窗帘、窗纱、浴帘、床被、椅布、桌布、装潢用料等,推出市场后,反应良好。
追求更环保、安全性高、无刺激性的抗菌原料是未来业者努力达成的目标,消费者健康保健意识的觉醒与高龄化社会的来临将是市场需求动力的来源。
一、前言在现代生活中,排除天灾和战争外,主要的灾难就是由于人们疏忽而造成的火灾。
而纺织品由于它本身的结构性质又是引发火灾的主要材料,根据统计由于纺织品引起的火灾高达50%以上。
因此对一部份纺织品进行阻燃处理势在必行。
据调查,阻燃产品的消费量主要分布于钢铁铸造业、消防服务业及化学制造业等;政府单位主要如:医院、军队、森林救火服务队。
除衣着外,汽车、火车、飞机用阻燃纺品前景亦是潜力无穷。
此外,若再加上电影、剧院、礼堂的座位用套布,则更是可观。
聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯,PET)具有诸多优点,其纺织品应用广泛,已成为用途最广、耗量最大的品种,因此它的阻燃化更加引起了世界范围的广泛关注。
自70年代,阻燃聚酯纤维的研究一直是聚酯研究的一个热点。
我国在这方面的研究和应用虽起步较晚〔1〕,但发展较快,目前我国一些科研院校及企业如四川大学、青岛大学、北京理工大学济南正昊化纤新材料有限公司等已经开发出了或正在竞相研究和开发阻燃聚酯纤维,以提高产品附加值。
从20世纪60年代至今,世界阻燃剂市场经历了一个蓬勃发展的阶段,目前已有数百个不同的品种,而且新型阻燃剂品种仍层出不穷〔2〕,但用于PET阻燃的主要是卤系、磷系〔1〕以及新型的阻燃聚酯/无机纳米复合材料〔3〕。
二、阻燃聚酯纤维的研发现状阻燃纤维是指与火焰接触后纤维不能燃烧,或燃烧不充分,火源撤走后火焰能较快地自行熄灭的纤维。
阻燃聚酯纤维的研究和应用关系到一个国家的国防、工业生产和人民生命财产安全等诸多方面。
世界发达国家均投入大量人力、物力进行这方面的研究开发。
1.卤系阻燃聚酯及纤维卤系阻燃剂包括氯系和溴系,PET阻燃纤维目前多用溴系阻燃剂,如十溴二苯醚(DBDPO)、聚二溴苯乙烯(PDBS)溴代环氧树脂(BER)、聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA),双(三溴苯氧基)乙烷(BTBPOE),聚二溴苯醚(PDBPO),溴代聚苯乙烯(BPS),双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷(BTBPIE),PP-DBS接枝共聚物,四溴双酚A碳酸酯齐聚物(BPC)等。
含溴磷酸酯三(二溴苯基)磷酸酯(TDBPPE)也十分适用于阻燃PET。
TDBPPE在同一分子中含有Br和P,具有卤、磷协调效应,而且磷在PET纤维中的阻燃效率甚高〔4〕。
表1列出了国外目前可用于PET 阻燃的主要溴系阻燃剂新品种〔5〕。
表1国外目前主要溴系阻燃剂新品种化学名商品名生产厂家十溴二苯乙烷Saytex 8010 Albemarle公司(美国)1,2-二(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷BT-93,BT-93W Albemarle公司(美国)Dead Ses Bromine 公司(以色列)聚丙烯酸五溴苄酯Fr-1025Albemarle公司(美国)丙烯酸五溴苄酯FR-1025M Albemarle公司(美国)三溴苯基马来酰亚胺FR-1033Albemarle公司(美国)三溴苯乙烯单体FR-803 Albemarle公司(美国)溴代环氧树脂FR-2000系列Dead Ses Bromine公
司(以色列)溴代碳酸酯齐聚物CN-1427Great Lakes公司(美国)溴代聚苯乙烯Pyro-chek60PB,LM Ferro公司(美国)出于对人类健康和环境保护的考虑,根据现在已经取得的一些实验结果,人们对溴系阻燃剂将持更加审慎的态度。
欧洲禁用多溴二苯醚的呼声时有所闻,且有上涨之势。
已有一些国家拒绝进口含DBDPO的阻燃聚酯纤维和其它塑料制品,拒发某些溴阻燃剂的生产许可证〔6〕〔7〕,所以国内外2000年以来对于溴系聚酯阻燃剂的开发并非重点,国内外未有新品工业化。
Reed等人提供了一种共混法制备含溴阻燃PET纤维的方法,首先制备出含溴的聚苯乙烯,加入30%的玻璃纤维增强与PET共混经双螺杆机挤出造粒纺丝而成,当含溴聚苯乙烯的量达到20%时,阻燃级别可达到UL-94 V-0级〔8〕。
目前国内外生产含溴阻燃聚酯的主要厂家〔9〕见表2。
表2国内外生产含溴阻燃聚酯及纤维的主要厂家生产厂家阻燃剂改性方法极限氧指数特性意大利SNIA公司溴硫复合阻燃剂共聚阳离子可染扬州合成化工总厂磷溴双元素阻燃剂共混28 江苏纺织研究所溴硫复合阻燃剂共混29~32 辽阳合成纤维厂美国大湖公司阻燃剂共聚30 中国纺织大学Br、Sb、P类化合物复配共混29~32 吉林化纤研究所TBA-EO 共聚27 阳离子可染2.磷系阻燃聚酯及纤维目前,有机磷阻燃剂及阻燃聚酯及纤维的研究、开发方兴未艾,每年相关文献报道很多,综合起来,主要有对磷酸酯、磷酸酯、氧化磷、磷杂环化合物、缩聚磷酸酯和有机磷酸盐等以及对聚酯阻燃及纤维纺制的研究。
虽然有机磷化合物都会有一定的毒性,但它们的致畸性不高,其分解产物及其阻燃的聚酯的热裂解和燃烧产物中腐蚀性、有毒物也很少。
有机磷阻燃剂之所以成为阻燃剂研究的热点,还因为有机磷阻燃剂除了具有阻燃性能外,很多品种还同时具有增塑、热稳定等作用,对提高聚酯及纤维等高分子材料的综合性能有十分重要的作用〔10〕。
磷酸酯类阻燃剂是磷系阻燃剂的重要系列,据有关文献报道有数百种之多〔11〕,也是聚酯用阻燃剂的主要品种。
磷酸酯是由相应的醇或酚与三氯氧磷反应,或者由相应的醇或酚与三氯化磷反应然后氯化水解制得。
其典型品种有磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二溴丙基)酯等。
但它们都具有一定的毒性和难闻气味,与高分子材料相溶性差,因而应用受到限制。
鲍志素提供了一种制备高热稳定性、挥发性低、与树脂相容性好的大分子含硅磷酸酯的方法,其分子式如图1所示,可广范应用于热塑性和热固性树脂的阻燃〔12〕。
图1 [(6-氧6H-二苯并-(c,e)(1,2)-氧磷杂己环-6-酮)-甲基]-丁二酸(DDP)就是一种新型的共聚型阻燃剂,与聚酯共聚后,可以提高聚酯及纤维的阻燃性,并保持聚酯原有的机械加工性能,具有广阔的应用前景〔13〕〔14〕。
DDP分子结构中的磷酸酯与联苯形成稳定的环状结构,且处于侧链位置,具有良好的热稳定性和抗水解性,克服了阻燃聚酯易水解的缺点,其制备过程如图2所示〔15〕〔16〔17〕。
图2 目前,国内相继有四川大学、北京理工大学、大连理工大学等院校对DDP的合成进行了研究,特别是四川大学,已经取得了阶段性的成果,对DDP与聚酯的相容性、热氧化降解的动力学行为可纺性等进行了系统的研究〔18〕〔19〕〔20〕,反应型膦菲类共聚阻燃剂必将会成为聚酯阻燃剂的新的研究方向。
另外对于红磷的表面处理、稳定化处理及包覆处理使红磷的吸湿性、自燃温度、释放磷化氢量、粉尘爆炸浓度、落高自燃及与聚酯的相容性能得到极大改善〔3〕〔21〕[22],Yamauchi将红磷以热塑性树脂微胶囊化,经双螺杆挤出机与PET混合造粒后进行熔融纺丝,纤维具有良好的力学性能〔23〕。
对于一些低分子含磷有机化合物由于存在易挥发、易水解、易迁移等缺点,限制了其使用,如果进行微胶囊化处理,也可以在聚酯中得到使用〔24〕〔25〕。
磷系阻燃聚酯虽然具有良好的阻燃效果,但燃烧时熔融滴落现象比较严重,聚酯同时具有阻燃和耐熔滴或不熔滴功能是世界范围内研究的热点〔26〕,以含芳基的硫代膦酰二卤与二酚类化合物经熔融缩聚,得到一种添加型聚酯耐熔滴阻燃用高分子阻燃剂,与聚酯的相容性好,分子链长不易渗出〔27〕。
与聚酯相容性好的液晶高分子材料也可以做为阻燃效果极好的聚酯用阻燃剂〔28〕〔29〕。
目前国内外生产含磷阻燃聚酯及纤维的主要厂家〔9〕见表3。
表3国内外生产含磷阻燃聚酯及纤维的主要厂家生产厂家阻燃剂改性方法极限氧指数特性成分含量日本东洋纺苯基磷酸酯类齐聚物共聚28分散染料可染0.4%日本东洋环状磷酸酯共聚30~32 1%赫斯特次膦酸与羟酸的环内酸酐共聚28耐熔滴。