《煤化工工艺学》__煤的低温干馏.pptx
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②
无烟、不生成焦油、反应性好、热效率高、有一定块度
② 铁合金的优良炭料;
③
要求比电阻尽可能高
③ 其他:
冶金型焦中间产品、粉矿烧结、高炉炼铁的喷吹料
二、煤焦油
1. 物理性质
黑褐色液体,密度<1 g·cm-3,比高温焦油轻
2. 成分
① 酚类:35% ② 中性含氧化合物:20%~25% ③ 芳烃:15%~25% ④ 环烷烃:10% ⑤ 沥青:10% ⑥ 烷烃:2%~10% ⑦ 烯烃:3%~5% ⑧ 中性含氮化合物:2%~3% ⑨ 有机碱:1%~2%
件温和,投资少,生产成本低,充分利用了煤分子中含氢 的潜在优势。 4. 适于低温干馏加工的煤种:低阶煤(如褐煤、长焰煤和高 挥发分的不黏煤等),这是因为:
① 低阶煤无黏结性,有利于在固定床或流化床干馏炉中处理。 ② 最佳热解温度是随煤阶降低而降低的,低阶煤开始热解温
度低。 ③ 低阶煤中挥发分含量较多,可得到较多的焦油和煤气。
5. 煤低温干馏产品:半焦、煤气、焦油
§2-2 低温干馏产品
一、半 焦
1. 半焦的性质
① 孔隙率/%:30~50;
② 反应性(于1050 oC, CO2)/[mL/(g·s)]:比高温焦炭高; ③ 比电阻/Ω·m:比高温焦炭高;
<注:煤的变质程度越低,其反应性和比电阻越高>
2. 半焦的应用
① 做优质的民用和动力燃料;
2. 慢速
固体残渣产率高
3. 提高煤的加热速度,可使产品产率发生如下变化:
半焦↓,焦油↑ ,煤气略微↓
四、压力
1. 提高压力,可使产品产率发生如下变化:
半焦和气态产物↑,焦油↓ ,半焦强度↑
§2-4 低温干馏主要炉型
一、干馏设备的要求
效率高 加热均匀 操作方便、可靠 过程易控 原料煤类宽 粒度尺寸范围大 二次热解作用小
二、煤焦油
3. 用途
① 发动机燃料,生产酚类和烃类 。 ② 提取的酚可以用于生产塑料、合成纤维和医药等产品。 ③ 褐煤焦油中含有大量蜡类,是生产表面活性剂和洗涤剂的原
料。
三、煤 气
1. 性质
2.
密度/kg/m3:0.9~1.2
2. 组成
含有较多甲烷及其他烃类,因原料煤性质的不同有较大差异。
§2-3 干馏产品的影响因素
4. 战后,大量石油的开采,低温干馏工业再次 陷入停滞状态。
三、煤低温干馏实质及其特点
1. 煤低温干馏仅是常压热加工过程,受热后煤的有机质随温 度升高发生一系列变化,形成气态(煤气)、液态(焦油、 粗苯)和固态(半焦或焦炭)。
2. 煤低温干馏实现了煤的部分气化和液化。 3. 与煤的气化和液化相比,其优点:工艺过程简单,加工条
第二章 煤的低温干馏
§2-1 概述
一、定义及其分类
1. 煤干馏(炼焦、焦化,Carbonization):煤在隔绝 空气或者惰性气氛条件下受热分解生成煤气、焦 油、粗苯、半焦或焦炭的过程,又称煤热解 (Pyrolysis)或热分解(Thermal decomposition)。
2. 分类:
低温干馏:500~600 oC
a) 泥炭煤气产率介于:16%~32%;
b) 褐煤煤气产率介于:6%~22%;
c) 烟煤煤气产率介于百度文库 6%~17%。
③ 半焦:一般煤阶升高,半焦产率增加
④
例如:9页表2-3,随煤阶升高,含碳量增加,半焦产率增加。
一、原料煤
2. 产品成分
① 焦油成分 a) 酚类:煤阶升高,含O量下降,酚类含量降低; b) 热解水:煤阶升高,含O量下降,热解水含量降低。
② 煤气成分 氨和硫化氢含量与煤中氨和硫含量及形态有关;
二、加热终温
1. 100~120 oC
水分脱出
2. >300 oC
析出挥发分、热解
3. 510~600 oC
低温干馏终温
4. >600 oC
半焦开始向焦炭转化(H2 ↑,CH4 ↓, 半焦↓,焦油↓,煤气↑)
三、加热速度
1. 快速
低分子产物应当多,焦油产率高
III.
加热均匀、简化干
IV.
馏炉结构
V. 缺点:煤料要求高(必须是
VI.
块状,粒度范围窄)、
VII.
气体载体稀释干馏气
VIII.
态产物。
内热式供热示意图
三、气流内热式炉
1. 沸腾床干馏炉(气流床/沸腾床)
① 原料:<6 mm粉煤;
②
黏结性煤:气流吹入法
③
加料
④
不黏结性煤:螺旋给料器
燃料气和空气燃烧
2. 气流内热式
只能处理块状煤料,干馏气态产物混入惰性气体,降低了煤气的 质量
② 供热
热烟气
③ 产品
气④体
煤粉 旋风分离器
满流管 气体冷却系统
焦粉 煤气
粉尘
焦油、中油
三、气流内热式炉
2. 鲁奇三段炉(固定床)
① 原料:褐煤块、型煤,20~80 mm,非黏结性煤; ② 流程:(三段:干燥段、干馏段和冷却段)
气流内热式炉干馏流程(另见框图)
三段炉结构图
§2-5 立式炉生产城市煤气
二、干馏供热方式
1. 外热式(由炉墙外部传入热量)
缺点:热导率小、加热不均匀、半焦质量不均、二次热 解加深、焦油产率降低
外热式供热示意图
二、干馏供热方式
2. 内热式(借助热载体传热,载体和煤料直接接 触)
I. 热载体包括:固体热载体(热半焦、热瓷球)和 气体热载体(热烟气)
II. 优点:热效率高、耗能低、
一、原料煤
1. 产品产率
① 焦油:一般煤阶降低,焦油产率减少
a) 褐煤焦油产率介于:4.5%~23%;
b) 烟煤焦油产率介于:0.5%~20%;
c) (从气煤到瘦煤随变质程度增加,焦油产率减少)
c) 腐泥煤焦油产率一般较高:可达40%。
② 煤气:一般煤阶降低,煤气产率减少(低温干馏温度为600 oC时)
一、原料煤
弱黏结性、一定块度 <75 mm
炉型:外热式立式炉
1 — 干馏室; 2 — 上部蓄热室; 3 — 下部蓄热室; 4 — 煤槽; 5 — 焦炭槽; 6 — 加热煤气管
二、立式炉生产城市煤气流程
§2-6 固体热载体干馏工艺
一、外热式及气流内热式的缺点
1. 外热式
干馏传热慢,生产能力小
煤干馏 (根据加热终温的不同)
中温干馏:700~900 oC 高温干馏:900~1100 oC
二、煤低温干馏的发展历程
1. 煤低温干馏始于19世纪初,当时主要用于制 取灯油和蜡;
2. 19世纪末因电灯的发明,煤低温干馏趋于衰 落;
3. 二战期间,德国用褐煤为原料利用低温干馏 制备煤焦油,再高压加氢制取汽油和柴油;