年产30万吨PVC课程设计
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第一章概论
1.1 PVC简介
1.1.1 PVC的发展史
pvc(Polyvinylchloride,PVC)是一种无毒、无臭的白色粉末。主要成份为pvc聚氢乙烯,是由氯乙烯(Vinyl Chloride)单体聚合而成的热塑性高聚物,
-CH-)n,其中n为聚合度。PVC为无定形聚合物,含结晶其分子结构式:(CH
2
度5%—10%的微晶体,熔点为175,目前商品化的PVC树脂的平均相对分子质量范围在1.9×105~5.0×106之间,国产通用型悬浮PVCSG1~SG8型平均相对分子质量则在4×105~1×106之间。
我国pvc工业起步于20世纪50年代末,第一套pvc装置在锦西化工厂于1958年建成投产,生产能力在3000吨/年。1959年,国内建成4个生产能力6000吨/年的pvc厂,即北京化工二厂、上海天原化工厂、天津化工厂、天津大沽化工厂,1970年国内pvc树脂厂增加到20家,但规模都叫小,1978年从日本东洋工程公司引进了两套20万吨/年pvc厂,分别在齐鲁石化公司和上海吴泾建厂。进入20世纪90年代北京化工二厂、上海氯碱、天津大沽化工厂、锦西化工厂等纷纷改进,生产能力提高很大。
1.1.2 PVC的分类及用途
PVC可分为软PVC和硬PVC。其中硬PVC大约占市场的2/3,软PVC占1/3。软PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表层,但由于软PVC中含有柔软剂(这也是软PVC与硬PVC的区别),容易变脆,不易保存,所以其使用范围受到了局限。硬PVC不含柔软剂,因此柔韧性好,易成型,不易脆,无毒无污染,保存时间长,因此具有很大的开发应用价值。软质PVC多用来做成真空吸塑薄膜,用于各类面板的表层包装,所以又被称为装饰膜、附胶膜,应用于建材、包装、医药电线电缆、薄膜和片材、传送带、日用品(鞋、玩具、门帘、密封条)人造革及箱包等诸多行业。其中建材行业占的比重最大,为60%,其次是包装行业,还有其他若干小范围应用的行业。硬制品主要包括各种型材、管材、硬片、瓶类、汽车配件、异型材等
PVC材料用途极广,主要用于制作:pvc卡片;pvc贴牌;pvc铁丝;pvc窗帘;pvc涂塑电焊网;pvc发泡板、pvc吊顶、pvc水管、pvc踢脚线等以及穿线管、电缆绝缘、塑料门窗、塑料袋等方面。在我们的日常生活领域中处处可见到PVC产品。PVC被用来制作各种仿皮革,用于行李包,
运动制品,如篮球、足球和橄榄球等。
1.2 PVC的性质和特点
1.2.1 特点
聚氯乙稀是一种无毒、无臭的白色粉末。电绝缘性优良,一般不会燃烧,但在火焰上能燃烧并放出HCl,若离开火焰即自熄,是一种“自熄性”、“难燃性”物质。主要用于生产透明片、管件、金卡、输血器材、软、硬管、板材、门窗、异型材、薄膜、电绝缘材料、电缆护套、输血料等[3]。
聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度为20%的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80℃,于130℃开始分解变色,并析出HCl[3]。
聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成,聚合度n值一般在500~20000范围内,其分子、结构式如下:
从产品分类看,PVC属于三大合成材料(合成树脂、合成纤维、合成橡胶)中的合成树脂类,其中包括五大通用树脂,聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂。
1.2.2 物理性质
(1)物理参数
中文名称:聚氯乙烯
英文名称: Polyvinyl chloride polymer
简称: PVC
熔点: 212℃
导热率(λ): 0.16 W/m·K
热容(c): 0.9 kJ/(kg·K)
吸水率: 0.04~0.4%
(2)外观pvc树脂尾白色粉末微粒,但工业产品夹带分解产物或机械杂质,使树脂发黄或有黑色的杂质,统称为黑黄点。
(3)密度和表观密度PVC平均密度为1.4g/cm3,实际上它很分散。密度分布窄的,其结构不均匀,易被增塑剂或其他液态助剂渗透;密度分布宽的,树脂有的使开孔的,有的则使不能渗透的孔,影响增塑剂等的吸收和渗透。
(4)水分 PVC是极性聚合物,因而有一定的吸水性。水分影响过筛,
水分可使成型时产生气泡而影响产品质量。通常要求在0.1%-0.3%。
(5)机械性质 PVC抗冲击强度很高,常温下可达到10MPa.
(6)溶解性质可溶于氯化苯、二氯乙烷、酯类等,不溶于水、汽油、酒精、氯乙烯中。
1.2.3 化学性质
(1)化学稳定性化学稳定性很高,除若干有机溶剂外,常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、50%~60%的硝酸及20%以下的烧碱。这是由于PVC 分子沿主链存在有许多极性键,大分子与大分子之间的结合力强,可以耐酸、碱和非极性溶剂的作用,因此,耐化学腐蚀性能优良。
(2)热性能通常的PVC玻璃化温度Tg在75~80℃,结晶PVC的熔点为175℃,因而通常加工温度在160~220℃。PVC加热到130℃以上时变为皮革状,呈现弹性,长期加热则分解脱出氯化氢,同时使PVC变色。随着温度的升高,树脂由白色变为淡黄色→深黄色→棕色→黑色。在200℃以上开始分解并失去化学稳定性与优良的物理性质。pvc只是在火焰上才能燃烧并分解,放出氯化氢,离开火焰立即熄灭。
(3)光性能纯pvc在紫外线单色光的照射下显示蓝绿荧光色,在长期光线照射下发生老化并使之色泽变暗。
(4)电性能 PVC具有特别好的介电性能,使属于介电功耗最小的材料之一,它对于交流电和直流电的绝缘能力可与硬橡胶媲美。PVC的介电性能与温度有关,温度升高,介电性能变差。
第二章 PVC 产品技术规格和原辅材料说明
内蒙古乌海化工股份有限公司是国内生产
pvc 的大型化工企业,该厂现在使用自己生产的电石资源全部用于生产乙炔原料气,经过氯乙烯工段用乙炔和氯化氢反应生成液态的氯乙烯单体,送到聚合工段合成pvc 白色颗粒,最后经过干燥工段变成干燥的反应物,包装之后成为合格的pvc 产品。
生产的原辅材料有很多种,如电石、氯化氢、氯乙烯、去离子水、引发剂、高汞触媒等。
2.1电石
电石是由碳和氧化钙(生石灰)在电阻电弧炉内于高温条件下化合而成的,所以它的化学名叫碳化钙,分子式2a C C ,分子量64.10kg/mol 。
2.1.1 性质
(1)化学纯的碳化钙几乎是无色透明的结晶体,通常所说的电石是指工业碳化钙,即除了含有大部分碳化钙外,还有少部分杂质。工业用电石的颜色则随所含的碳化钙纯度不同而不同,有呈灰色,棕黄色或黑色。
(2)18℃时的比重为2.22,电石比重随着2a C C 含量的减少而增加。
(3)不溶于所有有机溶剂中,熔点2300℃(纯电石),含2a C C 80%时熔点为2000℃。
(4)电石与水作用生成乙炔和氢氧化钙。
2.1.2 成分列表
大多数企业电石具有以下的组成:(重量)
2a C C 75%~83%
O C a 7%~14%
C 0.4%~3%
SiO 2、Fe-Si 、SiC 0.6%~3%
Fe 2O 3 0.2%~3%
CaS 0.2%~2%
CaSO 4 0.2%~0.4%
CaCN 2 0.2%~1%
Al 、Al 4C 3、Al 2O 3 1.5%~4%