北京大学定量研究分析化学简明教程习题-

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北京大学分析化学教材习题思考题答案word

分析化学习题与部分思考题参考答案第1章绪论1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。

答案：12L 0.015m ol 230.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-⋅=⨯+⨯-⨯⨯=量c1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。

答案：132L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+⋅=⨯⨯=⋅=V M m c1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-⋅≈⎪⎭⎫⎝⎛c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？答案：O 8H 10CO 2Mn 16HO 5C 2MnO 2222424++=++++--⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ⋅⎪⎭⎫⎝⎛=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛ 若：)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则：14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -⋅=⎪⎭⎫⎝⎛=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=⨯⨯⨯=-m1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例1.6），若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ，问应称取试样多少克？答案：()g21.0 %10010208.5630020.05%40 %10010CaO 21KMnO KMnO 51CaO)(3344=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=s s s m m m M V c w1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。

《定量分析简明教程》习题

1、根据化学反应的分类,滴定分析法可分为________、________、________、________、四种滴定法。

2、标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果__________；若硼砂结晶水部分失去，则标定结果__________；（以上两项填无影响、偏高、偏低）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物好，原因为_________________________________。

3、称取纯的K2Cr2O75.8836g，配制成1000ｍL溶液，则此溶液的c﹙K2Cr2O7﹚为_______mol/L；C﹙1/6 K2Cr2O7﹚为_________mol/L；ＴK2Cr2O7/Fe为___________g/ｍL；ＴK2Cr2O7/Fe2O3为__________g/ｍL；ＴK2Cr2O7//Fe3O4______________g/ｍL。

4、滴定管在装标准溶液前需要用该溶液洗涤________次,其目的________。

5、配制标准溶液的方法一般有________、________两种。

6、滴定方式有________、________、________、________四种。

7、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有____________和___________；常用于标定NaOH 溶液浓度的基准物质有__________和___________。

8、碱滴定法测定Na2B4O7·10H2O，B，B2O3，NaBO2·H2O四种物质，它们均按反应式B4O72-+2H+ +5H2O =4H3BO3进行反应，被测物与间的物质的量之比分别为____________、____________、___________、____________。

1. 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。

北大《定量化学分析简明教程》

北大《定量化学分析简明教程》第一章定量分析概论1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高？解答：滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。

化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。

终点：指示剂为指示剂的变色点.2. 若将H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物长期保存于保干器中，用以标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？分析纯的NaCl 试剂若不作任何处理用以标定 AgNO 3溶液的浓度,结果会偏高，试解释之。

解答：H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物质长期保存于保干器中易脱水，变成H 2C 2O 4·H 2O 或H 2C 2O 4，若在计算时仍以H 2C 2O 4.·2H 2O 计算，表观的NaOH 浓度为： ='N a O H C N a O HO2H O C H V .22422n N a O H O 2H O C H V M 100022422⨯⨯=∙标W 而实际的NaOH 浓度为：N a O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=42210002标或 N a O H O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=∙242210002标M H2CO4·H2O < M H2CO4·2H2OM H2CO4 < M H2CO+2H2O∴ C’NaOH < C NaOH即标定结果偏高。

同时可对NaCl 标定AgNO 3的情况进行分析。

NaCl 若不作处理含有较多的水分表观的AgNO 3浓度为：C’AgNO3=331000AgNO NaCl AgNO NaCl V M W V n ⨯⨯=标而实际的AgNO 3浓度为：3231000AgNO O nH NaCl AgNO V M W C ⨯⨯=∙标M NaCl ·nH2O >M NaCl ∴ C ’AgNO3 >C AgNO3即表观浓度偏高。

定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第三章

《定量分析简明教程》第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.25 3-2解： 99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+aaK cc K xx (HAc) = 1－0.99 = 0.01c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L －1 = 0.099 mol·L －1c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1 = 0.001 mol·L －1 3-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) （1）将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/H B )()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K cc K cc K cc cc K cc cc K cc cc K cc w+⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+(1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为： ΘΘ+⋅+⋅=cc K cc K c /H B )()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)≈c 0(HA)， c eq (HB)≈c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )H B ()H B ()H A ()H A ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>102.44，∴只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K a1>10-12.61, (c /c )/K a1=29<102.81，∴用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+c c K K K cc a a a pH=1.47(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4 K b1=2.1⨯10－2， K b2=1.6⨯10－7 , K b3=1.4⨯10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K b1>10－12.61，(c /c )/K b1<102.81，∴用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH(----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K cc b b bpOH=1.44，pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式计算： 28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K ccpH=9.28 3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。

北京大学定量分析化学简明教程习题-5

北京大学定量分析化学简明教程习题第四章络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。

计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。

此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +-])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ =][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7100.3⨯⨯＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7109.3⨯⨯＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。

定量分析简明教程课后练习题答案第三章

《定量分析简明教程》第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－=3-2解：99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－ =c (Ac －) = ·L －1 = mol·L －1c (HAc) = ·L －1 = mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH)3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －)（1）将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+ (1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为：ΘΘ+⋅+⋅=c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)c 0(HA)， c eq (HB)c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>，只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K a1>, (c /c )/K a1=29<，用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a a pH= (3) c (Na 3PO 4)=L －1Na 3PO 4 K b1=10－2， K b2=10－7 , K b3=10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>，只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K b1>10－，(c /c )/K b1<，用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=，pH=(4) c (NH 4CN)= L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=用最简式计算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。

北京大学分析化学教材习题思考题答案word

答案：12L 0.015m ol 230.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-⋅=⨯+⨯-⨯⨯=量c1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。

答案：132L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+⋅=⨯⨯=⋅=V M m c1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-⋅≈⎪⎭⎫⎝⎛c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？答案：O 8H 10CO 2Mn 16HO 5C 2MnO 2222424++=++++--⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ⋅⎪⎭⎫⎝⎛=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛ 若：)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则：14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -⋅=⎪⎭⎫⎝⎛=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=⨯⨯⨯=-m1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例1.6），若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol ·L -1KMnO 4溶液约30mL ，问应称取试样多少克？答案：()g21.0 %10010208.5630020.05%40 %10010CaO 21KMnO KMnO 51CaO)(3344=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=s s s m m m M V c w1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。

定量化学分析简明教程第3版答案

μ的 95%置信区间为：
0.052% 0.052% ⎞ ⎛ ,35.66% + 3.18 × ⎜ 35.66% − 3.18 × ⎟ 4 4 ⎠ ⎝ = (35.58%,35.74%)
1 − α = 0.90 ，则 α = 0.10 ， t 0.10 (3) = 2.35
同理：
课后
μ的 90%置信区间为：（35.60%，35.72%）
ww w.
2+
+ 10CO 2 + 8H 2 O
1 ⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ = 0.050mol ⋅ L−1 2 ⎝5 ⎠
kh da
m 0.3250 × 10 3 = = 0.01988mol ⋅ L−1 M ⋅ V 65.39 × 250.0
w.
1
co
m
⎛1 ⎞ ⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ ⋅ V (KMnO 4 ) ⋅ M ⎜ CaO ⎟ 5 ⎠ ⎝2 ⎠ × 100% w(CaO) = ⎝ 3 m s × 10 5 × 0.020 × 30 × 56.08 40% = × 100% 2m s × 10 3 m s = 0.21g ⎛1 ⎞ K 2 Cr2 O 7 ⎟ = 0.1200mol ⋅ L−1 ，为 ⎝6 ⎠
分析化学习题与部分思考题参考答案
第1章绪论
1.1 30.0mL 0.150mol·L-1 的 HCl 溶液和 20.0mL 0.150mol·L-1 的 Ba(OH)2 溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。答案： c(Ba(OH) 2 )(
量) =
2 × 0.150 × 20.0 − 0.150 × 30.0 = 0.015mol ⋅ L−1 (20.0 + 30.0) × 2

定量化学分析简明教程第3版答案

⎛1 ⎞ n⎜ KHC 2 O 4 ⋅ H 2 C 2 O 4 ⎟ = n( NaOH) ⎝3 ⎠
氧化还原反应中：
V (KMnO 4 ) =
第 2 章习题参考答案
2.2 测定试样中 CaO 的质量分数时，得到如下结果：35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问：（1）统计处理后的分析结果应如何表示？（2）比较 95%和 90%置信度下总体平均值的置信区间。答案：（1）结果表示为：n=4， x = 35.66% ，s=0.052% （2） 1 − α = 0.95 ，则 α = 0.05 ， t 0.05 (3) = 3.18
4
答
案
2.1 测定某样品中氮的质量分数时，六次平行测定的结果是 20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、 20.53%、20.50%。（1）计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差； (20.54%, 20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%) （2）若此样品是标准样品，其中氮的质量分数为 20.45%，计算以上测定结果的绝对误差和相对误差。(+0.09%, 0.44%)
∴σ1 与σ2 无显著差异。（2）用 t 检验法检验μ1 是否等于μ2 假设μ1=μ2
课后
（1）用 F 检验法检验σ1=σ2 是否成立（α =0.10）假设σ1=σ2
F计算
2 s大 0.9 2 = 2 = = 2.2 < F表 = F0.05 (4,3) = 9.12 s小 0.6 2
度（c）的 Na2C2O4 溶液？要配制 100mL 溶液，应称取 Na2C2O4 多少克？

《定量分析简明教程》第六章习题答案

第六章6-1 (1) 在硫酸—磷酸介质中，用 c (61K 2Cr 2O 7)=0.1mol ⋅L -1 K 2Cr 2O 7溶液滴定c (Fe 2+)=0.1mol ⋅L -1FeSO 4溶液，其计量点电位为0.86V ，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。

A,邻二氮菲亚铁（ϕθ'=1.06V ） B, 二苯胺磺酸钠（ϕθ'=0.84V ）C, 二苯胺（ϕθ'=0.76V ） D, 亚甲基蓝（ϕθ'=0.36V ）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化还原指示剂，ϕθ'=0.86V ，电极反应为Ox+2e -=Red ，则其理论变色范围为2059.086.0±伏。

(2) 在0.5mol ⋅L -1H 2SO 4介质中，ϕθ'(Fe 3+/Fe 2+)=0.68V ，ϕθ'(I 2/2I -)=0.55V 。

则反应2Fe 2++2I -=2Fe 3++I 2的条件平衡常数为2.5⨯104。

(3) 已知在c (H 2SO 4)=4mol ⋅L -1H 2SO 4溶液中，ϕθ'(VO 2+/VO 2+)=1.30V 。

若[VO 2+]=0.01 mol ⋅L -1，[VO 2+]=0.02 mol ⋅L -1，则ϕ (VO 2+/VO 2+)=1.28伏。

电极反应：VO 2++e+2H += VO 2++H 2O V 28.102.001.0lg 1059.030.1)VO ()VO (lg 1059.0)/VO VO ()VO /VO (222222=+=+=++++'++c c ϑϕϕ(4) K 2Cr 2O 7 , 置换滴定，加快反应速率、I 2生I 3- 以增大其在水中的溶解度并防I 2的挥发，淀粉6—3 解：2MnO 4- + 5H 2O 2 + 6H + = 2Mn 2+ + 5O 2 + 8H 2O6-12解：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (S 2O 32-)=6n (Cr 2O 72-)11322722322L mol 09909.0L04075.0mol g 2.294g 1980.06)O S Na ()O Cr K (6)O S Na (−−⋅=⨯⋅⨯==V n c 1-1-1-224422L g 33.33L02500.0210mol 34.02g L 03586.0L 0.02732mol 5 210)O H ()KMnO ()KMnO (5)O H (⋅=⨯⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=VM V c ρ6-13解：m (K 2Cr 2O 7)=c (K 2Cr 2O 7)V (K 2Cr 2O 7)M (K 2Cr 2O 7)=0.03333mol ⋅L -1⨯0.2500L ⨯294.2g ⋅mol -1=2.451gCr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)V (Fe 2+)=mL 0.500Lmol 1000.0mL 0.250L mol 03333.0611=⋅⨯⋅⨯−− 6-14解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2On (Ca)=n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) %010.7g000.1mol g 08.56L 02000.0L mol 02500.025(CaO))KMnO ()KMnO (25)CaO (1144=⋅⨯⨯⋅⨯==−−Sm M V c w6-15解：解法I ：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (KI)=6n (Cr 2O 72-)n (Cr 2O 72-)=61 n (S 2O 32-) Sm M n n w )KI (])O S Na (61)O Cr (K [6(KI)322722−⨯=%7.94g518.0mol g 166]L 01000.0L mol 1000.061mol g 2.294g 194.0[6111=⋅⨯⨯⋅⨯−⋅⨯=−−− 解法II ：根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O 反应中K 2Cr 2O 7作为氧化剂得到电子，KI 作为还原剂失去电子；加热除去I 2时，没发生电子转移；在再加过量KI （和过量K 2Cr 2O 7作用），析出的I 2用Na 2S 2O 3滴定过程中I -经反应后又恢复为I -，故未参与电子转移，而这步反应(I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62 )中Na 2S 2O 3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：n (K 2Cr 2O 7得e -)=n (KI 失e -)+n (Na 2S 2O 3失e -)6n (K 2Cr 2O 7)=n (KI)+n (Na 2S 2O 3)S S m M V c M m w V c M w m M m KI)()]O S Na ()O S Na ()O Cr K ()O Cr K (6[)KI ()O S Na ()O S Na (KI)()KI ()O Cr K ()O Cr K (6322322722722322322722722−⨯=+⋅= 6-16解：As 2O 3+6OH -=2AsO 33-+3H 2OHAsO 2+I 2+H 2O=HAsO 42-+2I -+4H + (pH=8-9)n (I 2)=2n (As 2O 3)1-12L mol 06681.0L04000.0mol g 8.197g 2643.02)I (⋅=⨯⋅⨯=−c 6-17解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe)=n (FeO)=5n (KMnO 4)n (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %62.11g000.1mol g 7.159L )01560.002859.0(L mol 02240.025)O Fe (%55.12g000.1mol g 85.71L 01560.0L mol 02240.05)FeO (%88.17g000.1mol g 85.55L 02859.0L mol 02240.05)Fe (11321111=⋅⨯−⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯=−−−−−−w w w 6-18解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %81.7000.1%)19.3000.1(1100.0)O Al (%19.3g 000.1mol g 7.159L 08000.L mol 01000.025)O Fe (321132=⨯−==⋅⨯⨯⋅⨯=−−gg g w w6-19解：测定过程中所涉及的反应式：1，PbO+2H +=Pb 2++H 2O2，PbO 2+ H 2C 2O 4+2H += Pb 2++ 2CO 2+2H 2O3，Pb 2++ C 2O 42- NH 3⋅H 2O PbC 2O 44，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O5，PbC 2O 4 +2H += Pb 2++ H 2C 2O 46，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O由反应式4： n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) 由反应式2：n (PbO 2)=n (H 2C 2O 4)分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO 2还原为Pb 2+，（2）用于沉淀所有的Pb 2+为PbC 2O 4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMnO 4滴定。

北京大学定量分析化学简明教程习题_4

计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。

此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ=][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7100.3⨯⨯ ＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7109.3⨯⨯ ＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。

北京大学分析化学教材习题思考题答案word

答案：12L 0.015m ol 230.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-⋅=⨯+⨯-⨯⨯=量c1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。

北京大学分析化学教材习题思考题答案word

分析化学习题与部分思考题参考答案第1 章绪论1.130.0mL 0.150mol ·L -1 的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L-1 的Ba(OH) 2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。

答案：2 0.150 20.0 0.150 30.0c (Ba(OH) 2 )( 量) 0.015mol L过(20.0 30.0) 211.2称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c(Zn 2+)。

答案： c (Zn3m 0.3250 102 0.01988mol L )M V 65.39 250.011.3欲配制Na2C2O4 溶液用于标定KMnO 4 溶液（在酸性介质中），已知11c KMnO 4 0.10mol L ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓5度（c）的Na2C2O4 溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na2C2O4 多少克？2 2答案：2MnO 5C O 16H 2Mn 10CO 8H O4 2 4 2 2n 15KMnO14 n Na C O22 2 4c 15KMnO14 V KMnO c Na C O V Na C O4 2 2 4 2 2 42若：V (KMnO4) V(Na C O )2 2 4则：1 1c(Na 2C O ) c KMnO 0.050mol L2 4 42 51m( 3Na C O ) 0.050 100 10 134.02 2 40.67g1.4用KMnO 4 法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例 1.6），若试样中CaO 含量约为40%，-1 KMnO4溶液约30mL，问应称取试样多少克？为使滴定时消耗0.020mol·L答案：1w(CaO) c15KMnO V KMnO4 43m10sM12CaO100%40% 5 1.50202ms301030.6808100%ms0.21g1.5某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。

【PPT】北京大学定量分析化学简明教程习题

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提炼升华：中国古代手工业的特点
1、家庭手工业、官营手工业、私营手工业三种经营形态并存； 2、手工业生产部门不断增加，劳动分工越来越细； 3、手工业技术不断进步； 4、手工业生产规模不断扩大，经营方式不断进步；
5、经济重心的转移与手工业生产布局成相应变化；
6、长期领先于世界，产品远销海外，享誉世界。
快速阅读教材，并结合教学案，思考以下问题： 1、我国的青铜时代是指什么时期？商周时代的青铜铸造业有何特点？ 2、我国古代冶铁技术的成就有哪些？ 3、铁器和钢的广泛应用有何重要作用？
问题导学：中国古代的金属冶炼技艺
问题1：在汉语中，“鼎”可作为权力和
地位的象征，也是青铜制造技术成熟的标志，其形成至少应追朔到___________ 商周时期。问题2：观察以下图片，概括商周时代青铜铸造业的特点是什么？
自主探究：中国古代的纺织业
中国古代在纺织业方面取得了哪些重大成就？完成下列表格。
门类丝织业时代上古时代西周以后汉代唐宋棉纺织业宋末元初元代元明时期成就养蚕缫丝品种丰富，花色图案精美。远销欧洲，获得“丝国”称号 “缂丝”技术、“通经断纬” 棉花向内地传播、新兴部门黄道婆发明脚踏三锭纺车松江成为棉纺织业中心
材料四：在远古时代，中国丝织生产，以北方的黄河流域为繁盛之地。其后逐渐演变为“南盛北衰”，迄至宋代，中国的丝织生产中心已经移到江南地区，尤以苏州、杭州、南京和广州等地为盛。
5. 从材料四得知：中国古代手工业的特征之五
经济重心的转移与手工业生产布局成相应变化是
。
材料五：中国青铜工艺精湛，冶铁和炼钢技术长期保持世界领先，青花瓷、珐琅彩精妙绝伦，令世人赞叹，古代西方一直把中国称为“塞里丝”，就是“丝国”的意思。 6：从材料五得知：中国古代手工业的特征之六是长期领先于世界，产品远销海外（2009年.广东高考B卷. 3 ）康熙皇帝任命曹雪芹的祖父曹寅主持江宁织造局的生产。根据当时的制度，该局生产的纺织品应 A.全部投放市场，收入归皇室 B.全部供皇室使用，不投放市场 C.部分用于纳税，部分投放市场 D.部分供皇室使用，部分投放市场

北京大学分析化学教材习题思考题答案word

分析化学习题与部分思考题参考答案第1 章绪论1.130.0mL 0.150mol ·L -1 的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L-1 的Ba(OH) 2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。

答案：2 0.150 20.0 0.150 30.0c (Ba(OH) 2 )( 量) 0.015mol L过(20.0 30.0) 211.2称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c(Zn 2+)。

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北京大学定量分析化学简明教程习题-————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：2北京大学定量分析化学简明教程习题第四章络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。

计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。

此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ]][[])([322++NH Cu NH Cu β=][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7100.3⨯⨯Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7109.3⨯⨯ ＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。

2．(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lg αY(H)值；(2)查出pH 1,2,…,10时EDTA 的lg αY(H)值，并在坐标纸上做出lg αY(H)-pH 曲线，由图查出pH5.5时的lg αY(H)值，与计算值相比较。

解：αY(H)＝1+β1[H +]+β2[H +]2+β3[H +]3+β4[H +]4+β5[H +]5＋β6[H +]612345662345653456445635626][][][][][][1a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a K K K K K K H K K K K K H K K K K H K K K H K K H K H ++++++++++++=85.230.3395.225.2735.210.2228.195.1658.160.1134.105.51010101010101010101010101------------++++++= ＝1+104.84+105.58+102.78+10－0.65+10－4.55+10－9.15＝104.84+105.58＝6.9⨯104+3.8⨯105＝4.2⨯105lg αY(H)=5.63．计算lg αCd(NH3)、lg αCd(OH)和lg αCd 值。

（Cd 2+-OH -络合物的lg β1－lg β4分别是4.3、7.7、10.3、12.0）。

(1) 含镉溶液中[NH 3]=[NH 4+]=0.1；(2) 加入少量NaOH 于(1)液中至pH 为10.0。

解：(1) αCd(NH3)=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2+β3[NH 3]3+β4[NH 3]4+β5[NH 3]5+β6[NH 3]6 =1+102.60-1.0+104.65-2.0+106.04-3.0+106.92-4.0+106.6-5.0+104.9-6.0=102.65+103.04+102.92=2.4⨯103=103.38lg αCd(NH3)=3.38当[NH 3]=[NH 4+]=0.1pH=p K a =9.25，pOH=4.75αCd(OH-)=1+β1[OH -]＋β2[OH -]2＋β3[OH -]3＋β4[OH -]4＝1+104.3-4.75+107.7-9.5+1010.3-14.25+1012.0-19.0＝1+10-0.45+10-1.8＝1.4lg αCd(OH)＝0.14αCd(OH)＝αCd(NH3)＋αCd(OH)－1＝103.38+100.14-1＝103.38lg αCd ＝3.38＝3.4(2) pH=10.0[H +]=K a ba C C =5.6⨯10-10b b C C -2.0100.1010106.510106.52.0---⨯+⨯⨯=b C =0.17(mol/l)=10-0.77αCd(NH3)=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2+β3[NH 3]3+β4[NH 3]4+β5[NH 3]5+β6[NH 3]6=1+102.60-0.77+104.65-1.54+106.04-2.31+106.92-3.08 +106.6-3.85+104.9-4.62=1+101.83+103.11+103.73+103.84+102.75+100.28 =104.15lg αCd(NH3)=4.15αCd(OH)=1+β1[OH -]+β2[OH -]2+β3[OH -]3+β4[OH -]4 =1+104.3-4.0+107.7-8.0+1010.3-12.0+1012.0-16.0 =1+100.3+10-0.3+10-1.7=3.52=100.55lg αCd(OH)=0.55αCd =αCd(NH3)+αCd(OH)-1=104.15+100.55-1=104.15lg αCd =4.154．计算下面两种情况下的lg K 'NiY 值(1) pH ＝9.0，C NH3＝0.2M ；(2) pH ＝9.0，C NH3=0.2M ，C CN-=0.01M 。

解：(1) lg K 'NiY ＝lg K NiY －lg αNi －lg αY+β4[NH 3]4+β5[NH 3]5+β6[NH 3]6又：[NH 3]=C NH391010100.1106.5106.52.0][---+⨯+⨯⨯⨯=+H K K a a ＝0.072＝10-1.14αNi(NH3)=1+102.75-1.14+104.95-2.28+106.64-3.42+107.79-4.56+108.50-5.70+108.49-6.84＝1+101.61+102.67+103.22+103.23+102.8+101.65 ＝103.66αY(H)＝101.4lg K 'NiY ＝18.6-3.66-1.4＝13.54(2) αNi(CN-)=1+β4[OH -]4Θ p H=9.091010100.1109.4109.401.0][][---+-⨯+⨯⨯⨯=+=-H K K C CN a a CN =3.3⨯10-3=10-2.5∴αNi(CN-)=1+1031.3-10＝1021.3αNi ＝αNi(NH3)+αNi(CN-)+αNi(OH-)-2＝103.66+1021.3+100.1-2＝1021.3α Y(H)＝101.4lg K 'NiY ＝lg K NiY －lg αY －lg αNi＝18.6-1.4-21.3＝-4.15．以2⨯10-2M EDTA 滴定用浓度的Pb 2+溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2M ，计算等当点时的lg K 'PbY ，[b P ']和酒石酸铅络合物的浓度。

（酒石酸铅络合物的lg K 为3.8）。

解：[L ]=C L 211221][][a a a a a K K H K H K K ++++＝0.29142054103.41.9101.910103.4101.9-----⨯⨯+⨯+⨯⨯⨯⨯ ＝0.2(mol/l)到等当点时 [L ]=0.1 mol/l αPb(L)=1+β1[L ]=1+103.8-1=102.8αPb(OH-)=102.7αPb =αPb(L)+αPb(OH-)-1 =102.8+102.7-1=103.05αY(H)=0.5lg K 'PbY =lg K PbY -lg αY -lg αPb =18.0-0.5-3.05 =14.4p b P 'eg =21(pC Pbeg +lg K 'PbY ) =21(2+14.4) =8.2注意[b P 'eg ]还包括羟基络合物，正确的称法是[Pb 2+]=3.1105.32.8101010]'[---==Pb Pb eg [PbL ]=K PbL [Pb 2+][L ]=103.8-11.3-1.0=10-8.5。