水产品中甲醛检测细则
水产品中甲醛的测定
XXX实验室检测中心管理体系文件作业指导书（第A版第0次修改）文件编号：编写：审核：批准：批准日期：受控状态：□受控□非受控正副版本：□正本□副本持有者：发布日期：实施日期：文件编号：作业指导书第1页共8页第A版第0次修改标题：水产品中甲醛的测定颁布日期：2014年月日1.目的使甲醛的测定处于受控状态，保证甲醛检测结果的准确性与一致性；规范参加本项目检测工作人员的操作规程。
2.适用范围适用于水产品中甲醛含量的定性筛选和定量测定。
3.引用标准《食品中甲醛的快速测定方法》 DB44/T 519-2008《水产品中甲醛的测定》 SC/T 3025-2006《无公害食品水发水产品》 NY 5172-2002《分析实验室用水规格和试验方法》GB/T 6682-2008《食品卫生检验方法理化部分总则》 GB/T 5009.1-20034.概述甲醛是一种具有防腐、抗菌、杀菌作用的化学物质，与水混合成30%至40%浓度的甲醛溶液又称为福尔马林。
甲醛腐蚀性强，有刺激性，味臭，能刺激鼻喉黏膜，具有防腐和凝固蛋白质的作用。
对人体神经系统、免疫系统、肝脏等有严重毒害，对啮齿类动物实验已证明甲醛的致癌作用。
对水产品进行甲醛检测，可分为定性检测和定量分析两种，如采取先定性筛选，再定量确定其含量。
5.定性筛选（间苯三酚法）5.1.原理利用水溶液中游离的甲醛与某些化学试剂的特异性反应，形成特定的颜色进行鉴别。
5.2.仪器设备5.2.1.组织捣碎机5.2.2.振荡器5.2.3.离心机5.2.4.百分天平5.2.5.移液器5.2.6.10ml比色管文件编号：作业指导书第2页共8页第A版第0次修改标题：水产品中甲醛的测定颁布日期：2014年月日5.3.试剂5.3.1.实验用水为GB/T 6682规定的二级水或去离子水；除非另外注明，本法所用试剂均为分析纯。
5.3.2.甲醛参比液(5mg/kg)：吸取甲醛标准液（100ug/ml）2.5ml于50ml容量瓶中，定容。
甲醛检测SOP
甲醛检测SOP1.目的为规范甲醛检测的操作，确保检测的准确性。
2.范围本标准操作规程适用于甲醛的检测操作。
3.定义无4.职责4.1.QC负责本规程的起草、修订、培训及执行。
4.2.QA、QC组长、质量管理部经理负责本规程的审核。
4.3.质量总监负责批准本规程。
4.4.QA负责本规程执行的监督。
5.引用标准《中华人民共和国药典》2020年版二部6.材料见程序。
7.流程图无8. 程序8.1.性状8.1.1.本品为无色或几乎无色的澄明液体，有刺激性特臭，能刺激鼻喉黏膜；在冷处久置易发生浑浊。
能与水或乙醇任意混合。
8.1.2.结果判断：应符合规定。
8.2.鉴别8.2.1.原理：硝酸银与氨水生成的银氨溶液中含有氢氧化二氨合银，这是一种弱氧化剂，它能把甲醛氧化成甲酸，而银离子被还原成金属银。
还原生成的银附着在试管壁上，形成银镜，反应方程式如下：HCHO+Ag(NH3)2OH→（NH4）2CO3+Ag↓+NH3 + H2O，甲醛与品红-亚硫酸试液反应产生紫红色醌型化合物8.2.2.仪器及设备：电子天平、中试管、100ml烧杯、50ml量筒等。
8.2.3.试剂及配制氨制硝酸银试液：取硝酸银1g，加水20ml溶解后，滴加氨试液，随加随搅拌，至初起的沉淀将近全溶，过滤即得。
本液应置棕色瓶中，在避光处保存。
品红亚硫酸试液：取碱性品红0.2g，加热水100ml溶解后，放冷，加亚硫酸钠溶液（1→10）20ml，盐酸2ml，用水稀释成200ml，加活性炭0.1g，搅拌并迅速滤过，放置1小时以上，即得。
本液应临用新制。
稀盐酸：取盐酸23.4ml，加水稀释至100ml，即得。
8.2.4.操作步骤：取本品5滴，置中试管中，加水1ml稀释后，加氨制硝酸银试液3滴，即析出银，成细微的灰色沉淀，或在管壁生成光亮的银镜。
取本品2ml，加品红亚硫酸试液与稀盐酸数滴，即显红色。
8.2.5.结果判断：应符合规定。
8.3.酸度8.3.1.原理：利用指示剂pH变色域可测出甲醛溶液的酸度。
EN 1541-2001与食物有接触的纸张和纸板的水萃取物中甲醛的测定
EN 1541-2001 与食物有接触的纸张和纸板的水萃取物中甲醛的测定1. 范围本标准适用于与食物有接触的纸张和纸板的水萃取物中甲醛的测定。
检出限为1 mg/kg，对应于每平方100 g的纸张，检出限为0.001 mg/dm²（毫克/平方分米）2. 相关标准2.1 EN 645：与食物有接触的纸张和纸板—冷水萃取2.2 EN 647：与食物有接触的纸张和纸板—热水萃取3. 术语3.1 冷水萃取：参见EN 6453.2 热水萃取：参见EN 6474. 原理萃取液与显色剂反应，显色后的溶液用分光光度计在410nm测定吸光度。
注：甲醛含量超过限值时，必须用UV进行确认测试。
（参见10）5. 试剂所有试剂均为分析纯或以上；水为蒸馏水或三级水。
5.1 无水乙酸铵5.2 冰乙酸(99%，d = 1.05)5.3 乙酰丙酮5.4 甲醛（370 g/L～400 g/L）5.5 乙酰丙酮试剂(纳氏试剂)：在100mL 容量瓶中加入15g 乙酸铵，用25mL 水溶解，然后加0.3mL 冰乙酸和0.2mL 乙酰丙酮，用水稀释至刻度，用棕色瓶储存。
注：储存开始至12h 试剂颜色逐渐变深，为此，用前必须储存12h，试剂6～8 个星期内有效，经长期储存后其灵敏度会略有变化，故每星期应作一校正曲线与标准曲线核校为妥。
5.6 参比试剂：除不加入0.2mL 乙酰丙酮外，与5.5同。
5.7 甲醛标准储备液标定，略。
5.8 甲醛标准稀溶液：用水将甲醛标准储备液稀释成1.0 mg/L。
5.9 其余标定甲醛试剂，略。
6. 仪器和装置6.1 常用器皿6.2 分光光度计：波长410nm，配备10mm吸收池。
6.3 紫外分光光度计：波长范围至少300nm～500nm（仅用于确认测试）6.4 恒温水浴槽：能维持(60 ± 2)℃。
7. 样品准备样品萃取参照EN 645 或EN 647；至少2次平行试验；样品萃取后应在24小时内测试。
水发食品中甲醛含量的测定
碘溶液 30ml,立即逐滴加入 3g/L 氢氧化钠溶液至颜色退到淡黄色为
止（大约 0.5ml），静置 10min 后，加入（1+5）盐酸溶液 5ml 酸化
（空白滴加时需多加 2ml），在暗处静置 10min,加入 100ml 新煮沸但
已冷却的蒸馏水，用标定好的硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加入
淀粉指示剂 1ml,继续滴定至蓝色刚刚消失即为终点。同时进行空白
2
0.00 25.92 25.92 0.09645 0.09627
3
0.00 25.98 25.98 0.09623
计算公式 C(Na2S2O3)=0.1000*25.0/ (V2- V1)
25.0-碘酸钾的浓度 ml
0.1000-碘酸钾的浓度 mol/L
（2）甲醛标准储备液的标定
吸取 5.0ml 甲醛标准储备液置于 250ml 碘量瓶中，加 0.1mol/L
测定。平行测定 3 次，记录读数，见表 3-2
表 3-2 甲醛标准储备液标定的数据记录
项目
次数
1
2
3
空白
滴定管滴定前体积 V3(ml)
0.00
0.00
0.00
0.00
滴定管滴定后体积 V4(ml)
3.41
3.43
3.41
28.23
消耗硫代硫酸钠的体积 V’(ml)
3.41Biblioteka 3.433.4128.23
甲醛的浓度 ρ(mg/ml)
见表31表31硫代硫酸钠标定的数据记录次数项目123滴定管滴定前体积v1ml000000000滴定管滴定后体积v2ml260125922598消耗硫代硫酸钠的体积vml260125922598硫代硫酸钠的浓度cmoll009612009645009623硫代硫酸钠的平均浓度cmoll009627计算公式cna2s2o301000250v2v1250碘酸钾的浓度ml01000碘酸钾的浓度moll2甲醛标准储备液的标定吸取50ml甲醛标准储备液置于250ml碘量瓶中加01moll碘溶液30ml立即逐滴加入3gl氢氧化钠溶液至颜色退到淡黄色为止大约05ml静置10min后加入15盐酸溶液5ml酸化空白滴加时需多加2ml在暗处静置10min加入100ml新煮沸但已冷却的蒸馏水用标定好的硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色加入淀粉指示剂1ml继续滴定至蓝色刚刚消失即为终点
水产品中甲醛检测细则
4.1.3.5硫酸溶液（1+9）。
4.1.3.6 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液：按GB/T5009.1中规定的方法标定。
4.1.3.7 0.5%淀粉溶液：此液应于当日配置。
4.1.3.8甲醛标准贮备溶液：吸取0.3ml含量为36%～38%甲醛溶液于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，为甲醛标准贮备溶液，冷藏保存两周。按本标准4.1.5.1条规定的碘量法标定。
4.1.3.2乙酰丙酮溶液：称取乙酸铵25g，溶于100ml蒸馏水中，加冰乙酸3ml和乙酰丙酮0.4ml，混匀，贮存于棕色瓶，在2℃～8℃冰箱内可保存一个月。
4.1.3.3 0.1mol/L碘溶液：称取40g碘化钾，溶于25ml水中，加入12.7g碘，待碘完全溶解后，加水定容至1000ml，移入棕色瓶中，暗处贮存。
甲醛标准贮备液的浓度用式（1）计来自：…………………………………（1）
式中:
X1─甲醛标准贮备液中甲醛的浓度,单位为毫克每升(mg/L)
V0─空白滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数,单位为(ml)
V1─滴定甲醛消砂硫代硫酸钠标准溶液的体积数，单位为毫升(ml)
C─硫代硫酸钠溶液准确的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）
3.3.5 5%亚硝酸亚铁氰化钠溶液。此溶液临时现配。
3.3.6 10%氢氧化钾溶液。
3．4测定步骤。
3.4.1取样
3.4.1.1鲜活水产品
鲜活水产品取肌肉等可食部分测定。鱼类去头、去鳞，取背部衙腹部肌肉；虾去头、去壳、去肠腺后取肉；贝类去壳后取肉；蟹类去壳、去性腺和肝脏后取肉。
3.4.1.2冷冻水产品
1主题内容与适用范围
1.1本细则规定了水产品中甲醛的检验方法、检验规则和数据处理。
水产品中甲醛的测定
XXX实验室检测中心管理体系文件作业指导书（第A版第0次修改）文件编号：编写：审核：批准：批准日期：受控状态：□受控□非受控正副版本：□正本□副本持有者：发布日期：实施日期：6.2.4.2.色谱条件6.2.4.2.1.色谱柱：ODS-C18柱，5μm，4.6nm×250nm6.2.4.2.2.色谱柱温度：40℃6.2.4.2.3.流动相：甲醇+水（60+40），0.5mL/min6.2.4.2.4.检测器波长：338nm6.2.4.3.标准曲线的绘制分别取20μg/mL的甲醛应用液0.0mL，0.1mL，0.25 mL，0.5 mL，0.75 mL，1.0 mL（相当于0μg，2μg，5μg，10μg，15μg，20μg）于5mL具塞比色管中，加蒸馏水至1.0mL，按6.2.4.1处理后取20μL进样。
根据出现时间定性（5.1min），峰面积定量，每个浓度做两次，取平均值，用峰面积与甲醛含量做图，绘制标准曲线。
取样品处理液20μL注入液相色谱测得积分面积后从标准曲线查出相应的浓度。
6.2.5.结果计算样品中甲醛的含量按式（3）计算，计算结果保留两位小数。
式中：X—水产品中甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；3—查曲线结果，单位为微克每毫升（μg/mL）；C3—样品质量，单位为克（g）；M3—样品测定取蒸馏液的体积，单位为毫升（mL）；V3200—蒸馏液总体积，单位为毫升（mL）。
6.2.6.回收率样品蒸馏液中添加甲醛标准溶液计算得到的回收率＞90%。
6.2.7.精密度在重复性条件下获得两次独立测定结果：当样品中甲醛含量≤5mg/kg时，相对偏差≤10%；不样品中甲醛含量＞5mg/kg时，相对偏差≤5%。
6.2.8.检出限样品中甲醛的检出限为0.20mg/kg。
浅析海产品中甲醛含量的测定
浅析海产品中甲醛含量的测定
摘要：甲醛是一种挥发性有机化合物，对皮肤和黏膜有强烈的刺激作用，能引起视力和视网膜的选择性损害，长期接触甲醛可出现记忆力衰退，并可引起遗传物质的突变，损伤染色体。文章通过对乙酰丙酮法测定海产品中甲醛含量的方法进行了分析。
Key words: acetylacetone law; marine products; formaldehyde determination
（5）硫酸溶液（0.5 mol/L）。
（6）硫代硫酸钠溶液（0.100 mol/L），参见GB/T5009.1－1996。
（7）氢氧化钠溶液（1 mol/L）。
（8）乙酰丙酮显色剂：在100 mL蒸馏水中加入醋酸铵25 g，冰醋酸3 mL，乙酰丙酮0.40 mL，促溶于棕色瓶中，可以保存1个月。
（9）甲醛标准储备液：吸取2.8 mL36%～38%（m/m）甲醛溶液，用纯水稀释至1L。取20.00 mL于250 mL碘量瓶中，加20.00 mL碘溶液。加入15 mL氢氧化钠溶液，放置15 min，加入20 mL硫酸溶液，放置15 min，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1 mL淀粉指示剂滴定至无色，并用纯水代替甲醛做空白，按下式计算甲醛浓度：
甲醛含量×（mg/kg）＝（C×10）÷［m×（V1÷V2）］
式中，C：表示查曲线甲醛含量，μg/mL；
m：表示样品质量，g；
V1：表示样品测定取蒸馏液的体积，mL；
V2：表示蒸馏总体积，mL。
不确定度主要来自于以下几个方面：
2.1蒸馏液中甲醛的浓度的不确定度
高效液相色谱法快速检测水产品中甲醛的方法
高效液相色谱法快速检测水产品中甲醛的方法建立水产品中甲醛的高效液相色谱快速测定方法。
方法样品中甲醛直接与2，4—二硝基苯肼在 60℃水浴中15min 生成 2，4—二硝基苯腙衍生物，对其衍生物进行高效液相色谱测定，以甲醇：水（ 70： 30）作为流动相，经C18 色谱柱分离，峰面积定量。
结果在本实验条件下甲醛线性范围为8μ g/ml ～ 128μ g/ml 线性关系良好r=0.9998，回归方程 y=0.419x+ 0.974 ；检出限为 0.75mg/ml 准确度实验加标回收率为93.1%～ 96.2%；相对标准偏差为 0.27%。
结论本法处理样品简单、快速、灵敏度高、重现性好，适合水产品中甲醛含量的测定。
甲醛（ Formaldehyde）别名蚁酸，分子式CH2O ，分子量 30.03，是一种无色有刺激味的液体，易溶于水、醇和醚，具有消毒杀菌和防腐能力。
天然存在于肉类、家禽、鱼、水果、牛奶、奶酪等食品中，含量在0.5～ 30mg/kg之间。
发酵酒生产过程中限量使用甲醛。
啤酒甲醛含量为 0.08～ 1.17mg/L, 白酒甲醛含量为0.40～ 2.37mg/L 。
甲醛属于有毒有害物质，我国禁止在国家标准以外的食品中以任何形式添加甲醛。
但甲醛具有防腐性能，将甲醛加入水产品和不易储存的食品中，能起到保鲜防腐的作用，甲醛溶液浸泡过的水产品不仅能使其外观变的比较好看，也能延长保存时间，还能增加机体组织的脆性，改善水产品的口感，导致违禁使用甲醛的现象依然普遍存在。
各国已研究制定了行业标准，世卫组织还将甲醛列为可疑的致癌物质。
所以建立快速测定水产品中甲醛方法十分重要。
目前测定甲醛的方法有多种比色法[1,８ ]气相色谱法[9] 、高效液相色谱法 [10] 随着科技水平和仪器水平的高速发展高效液相色谱仪已在分析领域达到普及的程度。
本文在文献[8] 水产品中甲醛测定方法的基础上对方法进行了改进。
本法优点为样品前处理过程中取消了繁琐的水蒸气蒸馏，二氯甲烷提取、挥干、用甲醇溶残渣的过程。
水中甲醛检测注意事项
水中甲醛检测注意事项
进行水中甲醛检测时，需要注意以下事项：
1. 选择合适的检测仪器：甲醛检测仪器应选择合适的精度和灵敏度，以确保准确测量水中甲醛的含量。
2. 校准仪器：在使用之前，需要校准甲醛检测仪器以确保其准确性。
3. 采样方法：水中甲醛的采样可以使用一次性采样瓶或气密容器进行，确保采样过程中不会受到外界污染。
4. 采样地点：选择水源较为集中、代表性良好的地点进行采样，如自来水龙头等。
5. 采样时间：应采集不同时间段的水样进行分析，以获取更准确的数据。
6. 采样体积：根据检测需求，选择合适的采样体积，以确保检测结果具有代表性。
7. 运输样品：在采样完成后，应尽快将样品送往实验室进行分析，避免长时间存储导致甲醛含量变化。
8. 分析方法：选择合适的分析方法，如高效液相色谱法（HPLC）或气相色谱法（GC），以获取准确的甲醛含量结果。
9. 实验室条件：确保在检测过程中，实验室的温度、湿度、洁净度等条件符合要求，以保证测试的准确性。
10. 数据分析和解释：最后，根据检测结果进行数据分析和解释，比较测试结果与相关标准，判断水中甲醛的浓度是否合格。
水发产品中甲醛的检测方法
山东化工收稿日期：2018－12－11基金项目：菏泽学院科研基金（XY17KJ10）作者简介：孙小砚（1998—），女，山东临沂人，本科学历，主要从事药物分析化学相关学习、研究工作；通讯作者：李秀娟（1986—），女，山东临沂人，助教，硕士，主要研究方向为药物检测与分析应用等。
水发产品中甲醛的检测方法孙小砚，张玮晨，李洪芹，李秀娟*（菏泽学院，山东菏泽274015）摘要：目前，食品安全问题已经成了社会发展中的一个重要主题，特别是非法使用甲醛的水产品和水发产品现象更加严重。
这不仅降低了食品的营养价值，这也严重损害了消费者的利益和健康。
因此，甲醛在各类水发产品中的含量问题引起了人们的广泛关注。
为此，本文介绍了分光光度法、气相色谱法、液相色谱法、极谱法等方法检测甲醛的原理及优缺点。
关键词：水发产品；甲醛；检测方法中图分类号：O657文献标识码：A文章编号：1008－021X （2019）05－0090－02Determination of Formaldehyde in Water －based ProductsSun Xiaoyan ，Zhang Weichen ，Li Hongqin ，Li Xiujuan *（Heze Univeristy ，Heze 274015，China ）Abstract ：At present ，food safety has become an important issue in social development ，especially the illegal use of formaldehydein aquatic products and water －based products is more serious．This not only reduces the nutritional value of food ，but also severely damages the interests and health of consumers．Therefore ，the problem of formaldehyde content in water －based products or aquatic products attracts people＇s attention．In this paper ，the principle ，advantages and disadvantages of formaldehyde detectedby spectrophotometry ，gas chromatography ，liquid chromatography and polarography are introduced．Key words ：water －based products ；formaldehyde ；detection method 目前，食品安全问题成了社会发展中的重要课题，特别是甲醛在水产品及水发产品中的使用更为普遍。
水发产品中甲醛的快速检测(KJ201904)
附件4水发产品中甲醛的快速检测（KJ201904）1 范围本方法规定了水发产品及其浸泡液中甲醛的快速检测方法。
本方法适用于银鱼、鱿鱼、牛肚、竹笋等水发产品及其浸泡液中甲醛的快速测定。
AHMT 法（比色卡法）2 原理试样中的甲醛经提取后，在碱性条件下与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT ）发生缩合，再被高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4 , 3-b]-S-四氮杂苯的紫红色络合物，其颜色的深浅在一定范围内与甲醛含量成正相关，通过色阶卡进行目视比色，对试样中甲醛进行定性判定。
3 试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的二级水。
3.1 试剂3.1.1 氢氧化钾（KOH ）。
3.1.2 盐酸（HCl ）。
3.1.3 亚铁氰化钾（K4Fe（CN）6 3H2O）。
3.1.4 乙酸锌（C4H6O4Zn2H2O）。
3.1.5 冰乙酸（C2H4O2）。
3.1.6 乙二胺四乙酸二钠（C io H i4N208Na2 2H2O）。
3.1.7 高碘酸钾（KIO4）。
3.1.8 4-氨基-3-联氨-5-巯基-1 ，2，4-三氮杂茂（C2H6N6S ，AHMT ）。
3.1.9 氢氧化钾溶液（5mol/L ）：称取280.5g 氢氧化钾（3.1.1），用水溶解并定容至1 000mL ，混匀。
3.1.10 氢氧化钾溶液（0.2mol/L ）：称取11.22g 氢氧化钾（3 . 1 . 1 ），用水溶解并定容至1000mL ，混匀。
3.1.11 盐酸溶液（0.5mol/L ）：量取41mL 盐酸（3 . 1 . 2 ），用水稀释并定容至1000mL ，混匀。
3.1.12 亚铁氰化钾溶液（106 g/L）:称取10.6 g亚铁氰化钾（3.1.3），用水溶解并定容至100 mL , 混匀。
13.1.13 乙酸锌溶液（220g/L）:称取22 g乙酸锌（3.1.4），加入3mL冰乙酸（3.1.5）溶解，用水稀释并定容至100mL，混匀。
水产品中甲醛的检测研究及限量要求
水产品中甲醛的检测研究及限量要求发布时间：2021-11-07T10:27:54.422Z 来源：《中国科技信息》2021年10月下30期作者：庄濠宇1孙建雄1李窕妍2 王赟3李伟4李冠斯5许道斌6陶伟正7[导读]1.揭阳海关庄濠宇1 孙建雄1 揭阳 5220312. 揭阳市质量计量监督检测所李窕妍2 揭阳 5220313.广东海洋大学王赟3 湛江 5240884.梅州海关李伟4，梅州 5140215.汕头海关技术中心李冠斯5 汕头 5150006.汕头海关许道斌6 汕头 5150417.广澳海关陶伟正7 汕头 516000摘要：水产品是我国重要的农产品，质量安全受到越来越多的关注，其中的安全威胁之一是甲醛。
甲醛是一类致癌物、有毒有害污染物，能在水产品中发生迁移、残留，其检测方法近年来有所进步。
本文综述其在水产品中的现行研究较多、较新的检测方法，主要有光谱法、色谱法、电化学法及其他法。
其中光谱法使用最广，色谱法效果最佳，其他方法在逐渐提高和推广中。
同时列举并对比了中外水产品中甲醛的限量，供相关组织参考。
关键词：甲醛；水产品；甲醛；检测方法0 前言37%左右的甲醛水溶液被称为福尔马林，因其氧化还原和缩合的化学属性而被广泛应用，其氧化还原性可以带来保鲜防腐甚至漂白的效果，因此具有被添加进水产品的可能。
但甲醛对人体皮肤黏膜具有强烈刺激性和损伤性，被国际癌症研究机构（IARC）认定为人类致癌物，被我国明令禁止加入食品，中国的《食品卫生法》、《食品安全法》明文规定禁止甲醛作为食品添加剂，欧盟规定每日限量不超过11mg/kg水产品中的甲醛不仅仅来自于人为添加，还有水产品自身产生和加工工艺残留两个渠道。
水产品的本底值已经被大量研究所证明其中鱿鱼类甲醛含量尤其高，其次是虾类、贝类等；而加工过程的美拉德反应也被证实能够产生一定量的甲醛。
此外，水产品包装材料可能产生一定量甲醛迁移，结合水产品中甲醛的来源和水产品种类等信息，对应的检测方法有所差异。
水质 甲醛的测定(HJ601-2011)
新开展项目基础实验报告实验项目：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法实验人员：校核人：审核人：山西检测技术有限公司2020年10月30 日类别：地表水、地下水、工业废水分析项目：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法分析方法：分光光度法监测依据：HJ 601-2011使用仪器：分光光度计仪器型号：721分光光度计仪器编号：YQ-A015实验日期：2020.10.20~2020.10.30环境温度：20.0~25.0℃环境湿度：38~42%RH目录1 适用范围 (3)2 方法原理 (3)3 试剂和材料 (3)4 仪器和设备 (3)5 校准曲线的绘制 (4)6.检出限的测定 (7)7.精密度的测定 (7)8.准确度的测定 (9)9.结论 (10)1 适用范围本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。
本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定，本标准不适用于印染废水。
当试样体积为25 ml，比色皿光程为10 mm，方法检出限为0.05 mg/L，测定范围为0.20～3.20 mg/L。
2 方法原理甲醛在过量铵盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物，该有色物质在414 nm波长处有最大吸收。
有色物质在3 h内吸光度基本不变。
3 试剂和材料3.1氢氧化钠：c(NaOH)= I mol/L，称取110g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀，移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。
量取上层清液54ml，用水稀释至1000ml，混匀。
3.2硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1mol/L，量取硫酸30ml，缓缓注入1000ml水中，冷却，混匀。
3.3乙酰丙酮溶液：将50 g乙酸铵（CH3COONH4）、6 ml冰乙酸（CH3COOH）及0.5 ml乙酰丙酮（C5H8O2）试剂溶于100 ml 水中。
此溶液在4℃冷藏可稳定保存一个月。
注：乙酰丙酮的纯度对空白试验吸光度有影响。
乙酰丙酮应当无色透明，必要时需进行蒸馏精制。
3.4甲醛标准贮备液：使用环境生态部标准样品研究所生产，国标号为GSB07-3141-2014,批号为104126,浓度为100mg/l，有效期2020.12.233.4.1 甲醛标准使用溶液：在容量瓶中将甲醛标准贮备液用水稀释成每毫升含10 μg甲醛的标准使用溶液。
水产品甲醛快速检测盒说明书
水发水产品甲醛快速检测盒说明书【产品名称】产品名称：水产品甲醛快速检测盒英文名称：Aquatic Products Formaldehyde Rapid Test Kits【产品简介】甲醛具有延长食品保质期和改善食品外观、口感的特性，部分食品生产、经营者在生产和储藏过程中将水产品或水发食品原料浸泡过高浓度的甲醛溶液，再进行加工出售，以获取利益。
甲醛对人的皮肤、呼吸器官黏膜和中枢神经系统有强烈刺激作用，人食用含有甲醛的食品后会头晕、呕吐、腹痛，严重者会导致肺水肿、昏迷、休克。
国家已明令禁止甲醛作为食品添加剂使用。
本产品适用于快速检测水发水产品（鱼类、贝类、虾蟹、海产、畜禽血、鸭鹅掌、凤爪、腐竹等）中甲醛残留量。
【产品规格】20次/盒。
【产品组成】甲醛试剂瓶（2g，1瓶）；试剂勺（1个）；甲醛比色管（1支），1mL刻度吸管（20支）；标准色卡（1张）。
【检测原理】在碱性条件下，甲醛与间苯三酚反应出现橙红色，甲醛残留量越高，橙色越深，对照标准色卡定量。
【检测限】本产品可以检测水发水产品浸泡液中甲醛浓度下限为2mg/kg。
国家食品污染物卫生标准规定，水发水产品甲醛限量为10mg/kg。
【使用方法】（1）将水产品浸泡液或水产品上残存的浸泡液用吸管吸取2mL（至吸管刻度线处）加入到甲醛比色管中，用试剂勺取1勺甲醛试剂，加入到比色管中，盖紧比色管盖并晃动20下左右，使甲醛试剂充分溶解。
（2）比色管出现橙色即可与标准色卡对比，与比色管中溶液色调相近的色卡对应值即为水产品浸泡液中甲醛的含量。
【注意事项】（1）本产品显色后，颜色会逐渐消失，请在2分钟内完成比色。
（2）本产品中的检测试剂若不慎溅入眼、口、皮肤，请立即用清水冲洗。
（3）本产品不可食用，防止儿童接触。
（4）检测后的废弃液可倒入下水道，包装可随生活垃圾处理。
【贮藏及有效期】贮藏在阴凉干燥处，避免高温。
有效期为半年（6个月）。
农贸市场水发产品中甲醛含量的测定
甲醛蚁醛，它是一种无色带有刺激性气味的气体，对人 的眼睛和鼻子有刺激和伤害作用，是一种对人有危害的毒性
收稿日期：20赣榆人，工程师，主要从事
Feng Zhong-shan
Abstract : Acetylacetone spectrophotometry was used to determine formaldehyde content in watery products.The pretreatment process of samples was systematically discussed.The colorimetric parameters were determined.The feasibility of rapid determination of formaldehyde content in watery products was discussed.The experimental results show that the optimum soaking time is 10 minutes, the pH value of sample solution is adjusted to 6 with lOOg L 1 potassium hydroxide solution, the optimum coloration time is 3 minutes in boiling water bath and the colorimetric wavelength is 412nm, and the method has good linear relationship and precision when the formaldehyde content is in the range of 0-2.5 UG mL'1.
lg 水质中甲醛的测定
水质中甲醛的测定作业指导书该测定方法执行HJ 601-2011 水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法测量方法。
1. 适用范围、质量要求及技术标准1.1 编制目的为规范和指导水和废水中甲醛的测定方法，特制定作业指导书。
1.2 适用范围本实施细则适用于水和废水中甲醛的测定。
当试样体积为25ml，比色皿光程为10mm，方法检出限为0.05mg/L，测定范围为0.20 mg/L～3.20 mg/L。
2. 仪器2.1 恒温水浴；2.2 温度计（0~100℃）；2.3 分光光度计.仪器操作条件：比色皿：3.0cm波长：414nm3. 试剂3.1 硫酸溶液：c（1/2H2SO4）=1mol/L量取浓硫酸30ml，缓缓注入1000ml水中，冷却，混匀。
3.2 硫酸溶液：c（1/2H2SO4）=6mol/L量取浓硫酸180ml，缓缓注入850ml水中，冷却，混匀。
3.3 重铬酸钾基准溶液（0.05mol/L）准确称取在110℃~130℃烘2h并冷却至室温的基准重铬酸钾2.4516g，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
3.4 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1 mol/L（4%）称取110g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀，移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。
量取上层清夜54ml，用水稀释定容至1000ml，混匀。
3.5 碘标准溶液（0.05mol/L）称取3.175g纯碘和10g碘化钾，先溶于少量水，然后用水稀释至500mL。
碘溶液应保存在带塞的棕色瓶中，并放置在暗处。
3.6 淀粉指示剂：ρ=10g/L称取1g淀粉，加5ml水使其成糊状，在搅拌下将糊状物加到90ml沸腾的水中，煮沸1min~2min，冷却稀释至100ml。
临用现配。
3.7 硫代硫酸钠溶液（0.05mol/L）称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并冷却后的水中，稀释至1000mL。
加入0.4g氢氧化钠，贮于棕色瓶内，放置2周后过滤，使用前用重铬酸钾基准溶液（3.3）标定。
WB02 水发水产品中甲醛快速检测背景知识概要
农产品与食品质量检测技术教学资源库
水发水产品中甲醛快速检测背景知识
1甲醛定义：
甲醛，是一种具有强烈刺激性气味的无色气体，易溶于水，它是世界卫生组织确定的致癌和致畸物质，世界各国均规定食品中禁止加入甲醛。
35%-40%的甲醛水溶液俗称“福尔马林”。
2甲醛为什么会出现在水发水产品中？
因为甲醛有定型、防腐作用，一些不法商贩为了使水发食品不腐烂变质，又能保持良好的感观，因此在水产品储藏加工、水发食品制作过程中加入甲醛作为防腐剂，导致食品中的甲醛残留量超标。
3甲醛对人体的危害有哪些？
甲醛对人体具有刺激、致敏与致突变作用，甲醛中毒突出表现为头晕、头痛或恶心、呕吐，严重的记忆力减退，甚至死亡。
甲醛的性质及检测
甲醛，属于挥发性有机物，无色，有刺激性气味，可以刺激人的粘膜，皮肤，进入人体后，损害人的肝脏，肾脏。
进入人的细胞内，破坏细胞中的蛋白质，引起突变，甚至可能致癌。
WHO，美国环保署将其定为潜在危险致癌物和重要的环境污染物。
甲醛广泛地应用于化工涂料，家具，地毯等室内装修，人造板材，如大芯板，中密度纤维板，刨花板，胶合板等用脲甲醛树脂作为黏合剂，它遇热潮解会释放甲醛。
根据我国《居室空气中甲醛的卫生标准》（GB/T 16127-1996），室内甲醛的含量容限值为0.08mg/m3；根据《工业企业设计卫生标准》（TJ36-19），居住区的大气含量容限值为0.05mg/m3，车间内含量容限值为3mg/m3.另外，甲醛有杀菌，防腐的功能，所以有些不法商贩在食品中添加甲醛，或甲醛次硫酸氢钠（俗称，吊白块），用于食品的消毒，防腐，改变食品的外观，好多食品中含有高含量的甲醛。
我国《食品添加剂的使用卫生标准》（GB2760-1996)规定，豆制品不得检出甲醛。
农业部《无公害食品-水发水产品》规定水发产品中甲醛的含量不能超过10mg/kg纺织品印染大多含有甲醛制品，可以防皱，防缩，阻燃，保护印花，改善手感。
纺织品中的甲醛污染已经引起了全世界的广泛关注。
我国《纺织品甲醛含量的限定》（GB18401-2001），规定婴儿用纺织品，直接接触皮肤纺织品，室内装饰用纺织品的容限值分别为20mg/kg,80mg/kg,300mg/kg。
目前，对甲醛的检测常用的方法有分光光度法，荧光分析法，极谱法，气相色谱法，液相色谱法。
较多采用的方法是甲醛与各种衍生化试剂反应形成有色衍生产物，再用分光光度法测定。
例如，○1 在乙酰丙酮分光光度法中，其中共存的酚，乙醛等没有干扰，操作简易，重现性高，但是灵敏度低，采样时0.5---10L 时，如果浓度小于0.5mg/m3,就检测不到。
○24-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,3-三氮杂茂（AHMT）法抗干扰性好，灵敏度高，但是成本较高，操作比较复杂，另外显色随着时间的延长而逐渐加深，所以要求标液与样品的显色时间必须保持严格的一致○3酚试剂分光光度法，具有高灵敏度的优点，但是当乙醛的含量>2ug，或者是只要含有丙醛，测定的结果就是醛的总量，另外需要注意的是温度条件，在室温小于15摄氏度时，显色不完全，当温度20---35摄氏度时，15分钟就可以显色完全，4个小时显色稳定。
WB03 水发水产品中甲醛快速检测操作视频配音稿概要
农产品与食品质量检测技术教学资源库
水发水产品中甲醛快速检测操作视频配音稿
准备好物品后即可进行检测操作，首先，进行样品处理，将鱿鱼剪碎，混合均匀备用。
打开电子秤，取一样品杯，调零。
称取2.0g鱿鱼，加入18mL蒸馏水，混匀，放入超声波提取仪超声10-15min。
取超声后的浸泡液10mL，加入0.5mL样品提取液1号，0.5mL样品提取液2号，混匀，静置1min。
之后进行过滤操作，将浸泡液缓慢倒入滤纸中，滤液备用。
接下来进行检测，取比色皿，加入1.5mL滤液，再加0.4mL检测液A，吹吸混匀。
打开速测仪，设置好参数，将比色皿放入特定通道内调零。
调零完成后将比色皿取出，加入0.2mL 检测液B，混匀，静置3min。
再加入3滴检测液C，混匀，静置3min，放入仪器进行检测。
经速测仪检测，此样品中甲醛的含量＞300.0mg/kg，超出甲醛的标准限量10.0mg/kg，因此，结果判断为超标。
可以将鱿鱼样品留存，送相关部门作进一步检测。
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…………………………………（1）
式中:
X1─甲醛标准贮备液中甲醛的浓度,单位为毫克每升(mg/L)
V0─空白滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数,单位为(ml)
V1─滴定甲醛消砂硫代硫酸钠标准溶液的体积数，单位为毫升(ml)
C─硫代硫酸钠溶液准确的摩尔浓度，单位为摩尔每升（mol/L）
4.1.3.9甲醛标准溶液（5μg∕ml）:根据甲醛标准贮备液的浓度,精密吸取适量于100ML容量瓶中,用水定容至刻度,配置甲醛标准溶液（5μg∕ml）,混匀备用，此液应当日配置。
4.1.4样品处理
将按3.4.1要求取得样品，用组织捣碎机捣碎，混合均匀后称取10.00g于250ml圆底烧瓶中，加入20ml蒸馏水，用玻璃棒搅拌混匀，浸泡30min后加10ml磷酸（1+9）溶液后立即通入水蒸气蒸馏。接收管下口事先插入盛有20ml蒸馏水且置于冰浴的蒸馏液接收装置中。收集蒸馏液至200ml。同时做空白对照实验。
4.1.3.2乙酰丙酮溶液：称取乙酸铵25g，溶于100ml蒸馏水中，加冰乙酸3ml和乙酰丙酮0.4ml，混匀，贮存于棕色瓶，在2℃～8℃冰箱内可保存一个月。
4.1.3.3 0.1mol/L碘溶液：称取40g碘化钾，溶于25ml水中，加入12.7g碘，待碘完全溶解后，加水定容至1000ml，移入棕色瓶中，暗处贮存。
3.4.3测定间苯三酚法
A〕取样品制备溶液5ml于10ml纳氏比色管中，然后加入1ml4%盐酸苯肼，3滴～5滴新配的5%亚硝基亚铁氰化钠溶液，再加入3滴～5滴10%氢氧化钾溶液。5分钟内观察色变化。溶液若呈蓝色呀灰色，说明有甲醛，且含量高；溶液若呈浅蓝色，说明有甲醛，且甲醛含量低；溶液若呈淡黄色，甲醛示检出。
15─1ml 1mol/L碘相当甲醛的量，单位为毫克(mg)
10─所用甲标准贮备溶液的体积，单位为毫升(ml)
4.1.5.2标准曲线的绘制
精确吸取5μg∕ml甲醛标准液0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml于20ml纳氏比色管中，加水至10ml；加入1ml乙酰丙酮溶液，混合均匀，置沸水中加热10min，取出用水冷却至室温；以空白液为参比，于波长413nm处，以1cm比色皿进行比色，测定吸光度，绘制标准曲线。
3.3试剂
3.3.1下列所有试剂均为分析纯，所用化学试剂应符合GB/T602要求。实验室用水应符合GB/T6682的要求。
3.3.2 1%间苯三酚溶液；称取固体间苯三酚1g溶于100ml12%氢氧化钠溶液中。此溶液临时现配。
3.3 .3 4%盐酸苯井溶液。此溶液临时现配。
3.3.4盐酸溶液(1+9)：量取盐酸100ml,加到900ml的水中.
4.1.5.3标品测定
根据样品蒸馏液中甲醛浓度的高低，吸取蒸馏液1ml-10ml，补充蒸馏水至10ml，测定过程同4.1.5.2，记录吸光度。每个样品应作两个平行测定，以其算术平均值为分析结果。
4.1.6结果计算
试样中甲醛的含量按式（2）计算，计算结果保留两位小数。
…………………………………………（2）
4．1．9精密度
在重复性条件下获得两次独立测定结果：
样品中甲醛含量≤5mg/kg时,相对偏差≤10%；
样品中甲醛含量>5mg/kg时,相对偏差≤5%.
冷冻水产品经半解冻直接取样，不可用水清洗。
3.4.1.3水发水产品
水发水产品可取其水发溶液直接测定。或将样品沥水后，取可食部分测定。
3.4.1.4干制水产品
干制水产品取其肌肉等可食部测定。
3.4.2试样的制备
可直接取用水发水产品的水发溶液，进行定性筛选实验，将取得的样品用组织捣碎机捣碎，称取10g于二角瓶中，蛔入20ml蒸馏水，震荡30min，离心后取上清液作为制备液进行定性测定。
4.1.3.4 1mol/L氢氧化钠溶液。
4.1.3.5硫酸溶液（1+9）。
4.1.3.6 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液：按GB/T5009.1中规定的方法标定。
4.1.3.7 0.5%淀粉溶液：此液应于当日配置。
4.1.3.8甲醛标准贮备溶液：吸取0.3ml含量为36%～38%甲醛溶液于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，为甲醛标准贮备溶液，冷藏保存两周。按本标准4.1.5.1条规定的碘量法标定。
4.1.2仪器
4.1.2.1分光光度计：波长范围为360nm-800nm。
4.1.2.2圆底烧瓶：1000ml/2000ml、250ml；容量:200ml；纳氏比色管：20ml。
4.1.2.3调温电热套或者电炉。
4.1.2.4组织捣碎机。
4.1.2.5蒸馏液冷凝、接收装置。
4.1.3试剂
4.1.3.1磷酸溶液（1+9）取100ml磷酸，加入到900ml的水溶液，混匀。
式中：
X2—水产品中甲醛含量，单位为毫克每千克(mg/kg)
C2—查曲线结果,单位为微克每毫升(μg∕ml)
10—显色溶液的总体积,单位为毫升(ml)
M2—样品质量,单位为克(g)
V2—样品测定取蒸馏液的体积,单位为毫升
4.１.７回收率
回收率≥60%
5 5%亚硝酸亚铁氰化钠溶液。此溶液临时现配。
3.3.6 10%氢氧化钾溶液。
3．4测定步骤。
3.4.1取样
3.4.1.1鲜活水产品
鲜活水产品取肌肉等可食部分测定。鱼类去头、去鳞，取背部衙腹部肌肉；虾去头、去壳、去肠腺后取肉；贝类去壳后取肉；蟹类去壳、去性腺和肝脏后取肉。
3.4.1.2冷冻水产品
1主题内容与适用范围
1.1本细则规定了水产品中甲醛的检验方法、检验规则和数据处理。
1.2本细则适用于水产品中甲醛的定性筛选和定量测定。
2引用标准
SC/T3025
3．定性筛选方法
３.1原理
利用水溶液中游离的甲醛与某些特异性反应,形成特定的颜色进行鉴别.
3.2仪器
3.2.1组织捣碎机、10ml纳氏比色管
4.1.5．操作方法
4.1.5.1甲醛标准贮备溶液的标定
精密吸取4.1.3.8制备的溶液10.00ml，置于250ml碘量瓶中，加入25.00ml0.1mol/L碘溶液，7.50ml1mol/L的氢氧化钠溶液，放置15min；再加入10.00ml（1+9）硫酸，
放置15min，用浓度为0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定，当滴到淡黄色时加入1.00ml0.5%淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失，记录所用硫代硫酸钠体积（V1）ml。同时用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫代硫酸钠体积（V0）ml。
B〕该方法显色时间短，5min内观察色变化。
3.4.3.3以上二种方法中任何一种方法都可作为甲醛的定性测定方法，必要时两种方法同进使用。
4定量测定方法
4.1分光光度法
4.1.1原理
水产品的甲醛在磷酸介质中经水蒸气加热蒸馏，冷却后经水溶液吸收，蒸馏液与乙酰丙酮反应，生成黄色的二乙酰基二氢二甲基吡啶，用分光光度计在413nm处比色定量.