QI Formation and Significance 喹啉不溶物的构成及其重要性
对煤沥青中喹啉不溶物分析方法的改进
第4期(总第113期)煤化工No.4(TotalNo.113)圭!旦垡竺垒!g塾旦竺堡生!翌堕竺!!翌.垒竺苎:三竺竺兰对煤沥青中喹啉不溶物分析方法的改进莫菊青许云秀(山西焦化集团有限公司041606)摘要针对在试验过程中发现煤沥青中喹啉不溶物分析结果偏高的现象,根据煤沥青中甲苯不溶物的测定原理.找到造成这种现象的原因,然后从不同的角度进行试验,最终摸索出一套分析煤沥青中喹啉不溶物含量的简单、经济、可行的方法。
关键词煤沥青喹啉喹啉不溶物文章编号:1005—9598I2004)一04—0045—02中图分类号:TQ522.63文献标识码:A引言煤沥青是山西焦化集团有限公司的九大产品之一,其质量的优劣直接影响着公司的经济效益。
国标GB/T2290—94《煤沥青及其测定方法》将煤沥青分为两个等级:中温1号、中温2号。
中温1号要求分析灰分、挥发分、甲苯不溶物、水分、软化点、喹啉不溶物,中温2号对喹啉不溶物不作要求。
我公司采用GB/T2290—94分析煤沥青,生产的是中温2号沥青,达不到中温1号要求,因此不分析喹啉不溶物。
但为适应市场经济的发展,公司决定开展喹啉不溶物的分析工作,并探索出一套简单、经济、可行的分析方法。
1分析方法及初步试验情况测定煤沥青喹啉不溶物的通用方法为国标GB/T2290—94《煤沥青及其测定方法》中规定的称量法,YB/T5194—93《改质沥青及其测定方法》中关于改质沥青喹啉不溶物的测定方法同样为称量法。
1.1分析方法称取lg试样放人烧杯中,加入20mL喹啉后加热溶解0.5h,冷却。
真空抽滤,抽干后,用60mL喹啉分3次清洗烧杯,抽干后,再用100mL纯苯分3次洗涤滤纸,使滤纸及喹啉不溶物上的喹啉全部洗净。
抽干后,收稿日期:2004—03—15作者简介:莫菊青,女,1965年m生,1998年毕业于北京化T大学化学T程专业,工程师。
现从事分析检测技术工作。
取出滤纸置于预先处理好的已知称量瓶中,在105℃~110。
喹啉衍生物的合成研究共3篇
喹啉衍生物的合成研究共3篇喹啉衍生物的合成研究1喹啉衍生物的合成研究随着人们对药物研究的不断深入,喹啉衍生物作为一种重要的原料化合物,应用范围越来越广泛。
喹啉衍生物以其多种生物活性分子的特性而成为了许多药物的前体分子,因此其合成研究具有重要的意义。
本文旨在探讨喹啉衍生物的化学结构、药理学特性以及其合成研究的最新进展。
一、化学结构和药理学作用1、喹啉衍生物的化学结构喹啉衍生物一般是由苯乙烯或苯丙烯二酰胺与芳香胺反应得到。
其中,2-乙酰氨基-N-苯基苯磺酰胺在中性甲醛催化下可得到2,3-二苯基喹啉。
而2-乙酰氨基-N-苯基氨基苯磺酰胺在氢氧化钠催化下可得到2-芳基-4H-喹啉-4-酮。
此外,混合物的改良和添加反应试剂可以得到不同的衍生物,例如: 2-芳基-3-取代苯酚、 1-溴取代苯和 3-硝基取代苯。
2、喹啉衍生物的药理学特性喹啉衍生物具有多种药理活性分子的特性,如抗炎、抗菌、抗肿瘤等,特别是抗肿瘤作用更是引起了科学家的重视。
目前已经发现,喹啉衍生物具有增强免疫、防止 DNA 损伤、抑制肿瘤细胞增生、改善肿瘤细胞的凋亡、降低血管生成和减少转移等作用。
二、喹啉衍生物的合成研究进展1、锂铝氢还原法锂铝氢还原法是一种喹啉衍生物的经典合成方法。
此方法通常通过取三苯硼酸酯和对苯二酮为原料,经过铝和锂还原反应,最终得到相应的 2,3-二芳基喹啉产物。
该方法具有反应简单、反应条件温和、得率高的特点,但具有化学品成本较高、危险性较高、环保性差等缺点。
2、格氏反应格氏反应是喹啉衍生物合成的另一种有效方法。
该方法通常是使用合适的芳香胺和亚硝酸反应,然后经过环化、邻位反应和碘化等步骤,得到相应的取代苯基喹啉产物。
格氏反应具有反应简单、底物来源广泛、高效、环保的优点,但其中的一些反应还具有化学品危险性和水溶性差等缺点。
3、钯催化的喹啉衍生物合成方法钯催化是喹啉衍生物的重要合成方法之一。
该方法使用酸、硷、离子液体、双亲性溶剂等作为溶剂,使用碘酸的 PdCl2(PPh3)2为催化剂,加入适量的碱,得到钯催化的取代苯基喹啉产物。
谈天然药物化学史话:奎宁的发现、化学结构以及全合成
谈天然药物化学史话:奎宁的发现、化学结构以及全合成本文从网络收集而来,上传到平台为了帮到更多的人,如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载本文档(有偿下载),另外祝您生活愉快,工作顺利,万事如意!奎宁(quinine)是非常著名的天然药物,曾经挽救了无数人的生命,甚至被认为影响了人类的发展进程和天然产物全合成进程的重大发现。
对奎宁的研究在科学史上也留下了非常重要的记录,20 世纪,有4 位科学家因在与疟疾相关的研究中做出杰出贡献而获得了诺贝尔化学奖以及生理学或医学奖。
奎宁的发现过程非常偶然和有趣,其立体结构的确定曾被认为是结构鉴定的一个经典范例,尤其是奎宁的全合成被认为是开创了立体选择性反应(stereoselective reaction)的先河。
在继重要天然药物紫杉醇、银杏内酯、岩沙海葵毒素、河豚毒素的总结之后,本文对奎宁的发现、结构鉴定、生物活性和全合成进行简要介绍,以纪念在奎宁的研究中做出伟大贡献的科学家,同时为科研人员在复杂天然产物全合成工作中开阔眼界、拓宽思路提供一些帮助.1 奎宁的发现奎宁俗称金鸡纳碱,属于来自天然的生物碱类(alkaloids)化合物,最早是从茜草科植物金鸡纳树Cinchona ledgeriana (Howard) Moens ex 及其同属植物的树皮中提取得到的。
奎宁是治疗疟疾的特效药,它的发现及应用曾经挽救了无数疟疾病人的生命。
奎宁的真实起源目前并无实证,但是民间印第安人用金鸡纳树皮泡水来治疗发热高烧,也就是现在的疟疾。
约四百多年前欧洲殖民者侵略美洲时,很多欧洲人不适应当地的气候条件,染上了严重的疟疾而死亡。
当时,西班牙驻秘鲁总督的夫人安娜(Ana Chinchón)也不幸染上了疟疾,这时一位印第安姑娘冒着生命危险给安娜夫人偷偷送去了金鸡纳树皮制成的粉末,安娜夫人服用后,转危为安。
后来一位西班牙传教士将金鸡纳树皮带到了西班牙,并将树皮取名为cincnona。
吲哚并喹啉类似物的合成及抗肿瘤活性评价
第41卷 第11期 2011年11月 中国海洋大学学报PERIODICAL OF OCEAN UNIVERSITY OF CHINA41(11):091~094Nov.,2011吲哚并喹啉类似物的合成及抗肿瘤活性评价*孟俊秀,万升标,任素梅,江 涛**(中国海洋大学医药学院,教育部海洋药物重点实验室,山东青岛266003)摘 要: 建立了1种合成吲哚并喹啉羧酸化合物简便有效的方法。
以邻氨基苯甲酸为起始原料,经酰化、缩合、环和、氯代、水解、还原多步反应得到6个吲哚并喹啉类似物。
所合成化合物结构均经核磁共振及质谱技术验证,并利用MTT法测定了这6个吲哚并喹啉类似物对人乳腺癌细胞株MDA-231的体外扩增抑制活性。
关键词: 吲哚并喹啉类似物;抗肿瘤活性;合成中图法分类号: R914.5 文献标志码: A 文章编号: 1672-5174(2011)11-091-04 天然化合物吲哚并喹啉(quindoline)与白叶藤碱(crytolepine)是从非洲灌木Cryptolepis sanguinolen-ta的根中提取分离出来的2种吲哚并喹啉类生物碱[1]。
现代生物学实验发现白叶藤碱具有抗炎、抗菌及抗肿瘤活性[2]。
白叶藤碱之所以具有抗肿瘤活性是由于其不仅具有DNA插入活性[3],而且具有较好的拓扑异构酶Ⅱ[4]和端粒酶抑制活性[5]。
其端粒酶抑制活性主要是通过稳定端粒酶中的G-四螺旋结构而表现出来的,对其进行结构改造,得到了一系列活性较好的端粒酶抑制剂[5-7]。
目前对吲哚并喹啉的结构改造主要是在A环11-位引入各种烷基胺侧链[8]、芳香基团[9]、羧酸官能团[10],C环10-位引入亲脂侧链[9],A环和B环引入卤素、甲基、硝基等官能团[11]。
目前,仍未发现通过向D环9-位引入羧基对其进行结构改造及生物活性评价的报道。
因此本文欲设计合成一系列D环9-位羧基取代的吲哚并喹啉的类似物,并对其进行体外抗肿瘤活性的测试评价。
喹啉羧酸结构-概述说明以及解释
喹啉羧酸结构-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述喹啉羧酸是一类重要的有机化合物,其分子结构中含有喹啉环和羧酸基团。
喹啉羧酸具有广泛的应用领域,包括药物合成、农药合成、材料科学等。
喹啉是一种含氮的芳香族化合物,具有明显的芳香性和稳定性。
而羧酸基团则是有机化合物中常见的官能团之一,具有强酸性和较好的溶解性。
因此,喹啉羧酸的化学性质和应用特性也与其分子结构密切相关。
本文将对喹啉羧酸的定义、基本结构以及合成方法进行介绍和探讨。
首先,我们将详细说明喹啉羧酸的化学结构和命名规则,以便读者更好地理解其特性和性质。
其次,我们将介绍喹啉羧酸的合成方法,包括传统的有机合成方法和常用的催化剂。
最后,我们将探讨喹啉羧酸的重要性和应用领域。
喹啉羧酸作为一类重要的有机合成中间体,其在药物合成、农药合成以及材料科学领域有广泛的应用。
例如,在药物合成中,喹啉羧酸可以被用作药物分子的结构基础,具有一定的生物活性和抗菌活性。
此外,喹啉羧酸还可以用于合成具有特定功能的有机材料,如涂料、染料等。
展望未来,随着有机化学和药物化学等领域的不断发展,喹啉羧酸的研究和应用也会持续深入和拓展。
新的合成方法和催化剂的开发将进一步提高合成效率和产率,同时也会为喹啉羧酸的应用领域提供更多的可能性。
我们相信,随着对喹啉羧酸结构和性质的深入研究,其在药物合成和材料科学等领域的应用前景将会更加广阔。
1.2 文章结构文章结构:本文分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分概述了文章的主题——喹啉羧酸结构,并介绍了文章的目的和文章结构。
正文部分主要包括喹啉羧酸的定义和基本结构以及喹啉羧酸的合成方法。
结论部分总结了喹啉羧酸的重要性和应用,并展望了喹啉羧酸的发展前景。
在正文部分的第一节中,我们将详细介绍喹啉羧酸的定义和基本结构。
喹啉羧酸是一类含有喹啉环和羧基的有机化合物,其分子结构中通常含有一个或多个喹啉环以及一个或多个羧基。
喹啉羧酸的结构具有一定的稳定性和反应性。
喹啉化合物
喹啉类生物碱抗疟疾研究进展[摘要]喹啉类药物自被发现以来已成为全球主要的抗疟原虫药物,本文主要讨论了喹啉类化合物母环的形成及其抗疟的作用机制。
[关键词]喹啉类、疟疾、抗疟作用机制引言疟疾被WHO列为严重威胁人类健康的三大感染性疾病之一。
全球20多亿人生活在疟疾流行区,每年3亿~5亿人发病,死亡200多万人。
喹啉类生物碱被发现具有抗疟原虫的功效从而成为主要的抗疟药物。
正文喹啉类生物碱是以喹啉环为基本母核衍生而成,来源于邻氨基甲苯酸途径。
主要分布在芸香科、珙桐科、茜草科金鸡纳属等植物中,具有多种生物活性。
主要包括具有抗疟疾活性的奎宁类和具有抗肿瘤活性的喜树碱类。
奎宁类生物碱最初是从茜草科金鸡纳属植物中分离得到,又称为金鸡纳生物碱,如奎宁、辛可宁;喜树碱类生物碱是从喜树中分离得到的具有细胞毒活性的喹啉类成分,如喜树碱为DNA拓扑异构酶I的特异性抑制剂,其结构改造产物有许多已经成药,如依立替康用于治疗直肠癌已于1994年在美国上市,用于治疗结肠癌、胃癌、肝癌等消化系统肿瘤的羟喜树碱也已在我国上市。
另外,来源于茵芋叶中的茵芋碱及来源于白鲜根中的白鲜碱等均属于喹啉类生物碱。
1 喹啉类化合物母环的形成喹啉类药物的合成一般以喹诺酮环为基础,喹诺酮环合主要有 2 种方法,一是苯胺甲叉丙二酸二酯在加热或酸催化下发生 Gould-Jacobs 环化反应[1-2]; 二是2-( 2-卤代苯甲酰基) -3-氨基丙烯酸酯在碱作用下发生分子内亲核取代而环合,如图 1 所示。
1. 1 由取代芳胺为原料取代苯胺与甲叉基丙二酸二酯( EMME) 在 120 ~130 ℃反应得到取代苯胺基亚甲基丙二酸二乙酯,不经分离在高温下发生环合反应。
环合条件通常有 2 种,一种是在惰性高沸点溶剂中( 如二苯醚、石腊油、柴油等) 加热环合,另一种是在 Lewis 酸或 PPA、PPE、Ac2O-H2SO4、P2O5等中可完成环化反应[3-6],生成的 4-氧代喹啉在氯化剂作用下得4-氯喹啉,4-氯喹啉可进一步衍生为不同的喹啉化合物,如图 2 所示。
原生喹啉不溶物对沥青中间相转化及动力学影响
线, 且直线的斜率即为反应速率常数 k。图 3、4
即为 2 种沥青在不同温度下- ln(M- x)与 t 的关系图。
- ln (M- x)
4.0
450℃
3.0 435℃
2.0
420℃
1.0
0.00 1 2 3 4 5 6 7 时间/h
- ln (M- x)
3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0
量不同, SP2 含有较高的原生 QI。中间相热转化特 征时间表明, 原生 QI 提高了中间相转化速率, 缩 短了中间相热转化的时间区间, 不利于中间相球体 的重排和择优取向。中间相转化动力学表明, 在相 同的温度下, SP2 在 420 ̄450℃温度区间中间相转 化 的 活 化 能 为 124.5kJ/mol, 明 显 低 于 SP1 的 187.8kJ/mol, 即原生 QI 降低了中间相转化的活化 能, 这同大多数的学者研究结果一致。在中间相的 热转化过程中, 从各向同性的沥青基质中新生成的 具有光学各向异性的中间相小球体属于新相, 其生 成比较困难。原生 QI 的存在可以改变中间相的生 成机理。由于原生 QI 存在一定的活性中心[2], 使得 沥青母相中新生的中间相小球体在原生 QI 的表面 进行, 从而消除了新相生成困难, 降低了反应的活 化能。此外, 原生 QI 可以阻碍新生成的中间相小 球体的融并, 促进了大量晶核的形成, 使得中间相 小球体出现得较早, 且球径小。由于低温下系统的 黏度较高, 不利于中间相迁移、吸收周围各向同性 基质长大, 最终形成镶嵌型光学显微组织。
Abstr act: In the paper, the conversion and kinetics of coal tar pitch are studied and conversion kinetics parameters of the mesophase are measured. The result shows that the conversion of the mesophase of coal tar pitch belongs to the first order kinetics reaction and its apparent activation energy at the temperatures from 420℃ to 450℃ is in the range of 124.54 ̄187.8kJ/mol. The primary quinoline insoluble reduces the conversion activation energy of mesophase, promotes the nucleation of the mesophase and shortens the time range of the mesophse conversion characteristic. Key wor ds: Coal tar pitch Mesophase conversion Kinetics
第12章 喹宁(xin)
光谱鉴别 1. UV法
2. Fluorescence —quinine and quinidine USP 29 Fluorescence法—quinine
A 1 in 2000 solution in dilute sulfuric acid exhibits a vivid blue fluorescence. On the addition of a few drops of hydrochloric acid, the fluorescence disappears.
TLC法 法
50ug/ ml溶液 50ug/ 1ml溶液
对照溶液。
检查方法:同一硅胶 薄层板上 以氯仿-丙酮 二乙胺( : 薄层板上, 丙酮-二乙胺 检查方法:同一硅胶G薄层板上,以氯仿 丙酮 二乙胺(5: 4:1.25)为展开剂,展开后,微热使展开剂挥散,喷以碘铂酸 )为展开剂,展开后,微热使展开剂挥散, 钾试液使显色。供试品溶液如显杂质斑点, 钾试液使显色。供试品溶液如显杂质斑点,与对照溶液的主斑 点比较,不得更深。 点比较,不得更深。
16
问题: 问题: 1mol的硫酸奎宁片通过碱化处理后再进行滴 的硫酸奎宁片通过碱化处理后再进行滴
的高氯酸, 定,却要消耗4mol的高氯酸,为什么? 却要消耗 的高氯酸 为什么?
硫酸奎宁片滴定中试剂的作用 硫酸奎宁片滴定中试剂的作用
1. 氯仿 将奎宁从水相中萃取出来; 氯仿—将奎宁从水相中萃取出来 将奎宁从水相中萃取出来; 2. NaOH—使水相成碱性,将奎宁游离出来,便于氯仿 使水相成碱性, 使水相成碱性 将奎宁游离出来, 的萃取; 的萃取; 3. NaCl—减小碱在水相中的溶解度;防止氯仿萃取过 减小碱在水相中的溶解度; 减小碱在水相中的溶解度 程中产生乳化现象。 程中产生乳化现象。
喹啉的制备
实验五十四喹啉组别:4 姓名:唐双同组实验者:李俊实验日期:2012年3月27日实验目的:1.学习Z.H.Skraup反应制备喹啉及其衍生物的反应原理及方法。
2.练习多步合成;正确掌握水蒸气蒸馏操作。
实验原理:实验试剂及物理常数:4.65g(4.7ml,0.05mol)苯胺,19g(15.3ml,0.20mol)无水甘油,4g(3.4ml,0.033mol)硝基苯,2g硫酸亚铁,9ml浓硫酸,1.5g亚硝酸钠,淀粉—碘化钾试纸,乙酸乙酯,氢氧化钠物理常数:苯胺:外观与性状:无色或微黄色油状液体,有强烈气味。
熔点(℃):-6.2相对密度(水=1):1.02沸点(℃):184.4相对蒸气密度(空气=1):3.22分子式:C6H7N结构式:分子量:93.12粘度,CP 3.71 (25℃)CAS号62-53-3饱和蒸气压(kPa):2.00(77℃)燃烧热(kJ/mol):3389.8临界温度(℃):425.6临界压力(MPa):5.30辛醇/水分配系数的对数值:0.94折光率1.5863闪点(℃):70爆炸上限%(V/V):11.0爆炸下限%(V/V):1.3溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。
价格:7000.00元/吨淄博万丰化工有限公司无水甘油:分子式:C3H8O3,分子量:92,10 g/mol无色透明粘稠液化无嗅,味甜密度:1.2613g/cm3,熔点17.8℃沸点:290℃(分解)折射率:1.4746溶解性:能与水、醇以任何比例温和。
微溶于乙醚、乙酸乙酯,不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、汽油。
能从空气吸收潮气,也能吸收硫化氢,氰化氢、二氧化硫。
对石蕊呈中性。
长期放在0℃的低温处,能形成熔点为17.8℃的有光泽的斜方晶体。
遇三氧化二铬、氯酸钾、高锰酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸,无毒。
并用作溶剂、吸湿剂、防冻剂(细胞冻存).价格:4500.00元/吨台州市黄岩妙观藏工艺品厂结构式:相对密度:1.205(15/4℃)熔点:5.7℃沸点:210.9℃溶解度:难溶于水,密度比水大; 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。
可溶性中间相沥青的研究进展
pitch, and prospects its future application and development.
共性过程 是 制 备 高 质 量 中 间 相 沥 青 的 关 键, 待 进 一 步 探 索
现在 110 ℃ 左右,HF / BF3 催化改性萘发生大量的氢转移反应,
所开发了 ZrO2 / SO4 2- 固体超强酸催化改质法。
催化改性法一般对原料的性质要求较高,通常以纯芳烃类
为原料合成的中间相沥青软化点低且可溶性好,同时也存在
Key words:soluble mesophase pitch;high-performance carbon materials;advance
可溶性中间相沥青( soluble mesophase pitch) 指完全由中间
应,以及在石油催化裂化固体催化剂或有机金属络合物催化剂
类溶剂中溶解度较高(60% ~ 80%) ,粘度、熔融软化点较普通中
成;添加剂作为良好的溶剂作用,可降低体系的黏度和主炭化
高性能炭素材料的需求,也促进我国重质油和煤炭资源的高值
剂的反应速率;
化利用。
入研究发现,提出了主导匹配效应,即在原料和添加剂之间存
[ 1 ] YAMADA Y, MATSUMOTO S, FUKUDA K, et al. Optically
主炭化剂热分解生成的自由基,生成低分子产物,从而促进反
日本的 Marsh 和 Mochida [9] 对共炭化反应进行了一系列深
关于页岩油深加工存在问题的探讨
2019年01月关于页岩油深加工存在问题的探讨赵宝超石崇夫(抚矿集团远东页岩炼化有限责任公司,辽宁抚顺113015;中石油华东设计院有限公司,山东青岛266071)摘要:本文论述了目前国内页岩油深加工存在的问题,提出将页岩油性质定位为“低温煤焦油”的理念,明确了页岩油深加工要研究的课题,得出了国内页岩油最终走页岩干馏-加氢精制-加氢裂化一体化路线的发展方向。
关键词:页岩油;深加工;加氢精制;加氢裂化1页岩油性质概念定位上的偏离页岩油是油母页岩中的有机质受热分解生成的产物,被俗称为“人造石油”,可能是“先入为主”的原因,大多数文献都将页岩油定位为“类似天然石油”{1}{2},其实这是天大的错误。
从页岩油的物性数据来看,页岩油与低温煤焦油的硫、氮、氧杂质差别较小,凝点、闪点也非常接近,甚至灰分、残炭和硫含量等物性数据也比较相近,可以说“页岩油”与“低温煤焦油”在化学组成和性质上非常接近{3}。
由于概念定位的偏差,直接影响到人们对页岩油的了解,使得页岩油的应用研究走了近一个世纪的弯路,要想页岩油的成品油深加工研究走上正轨,就必须重新定位页岩油。
页岩油性质定位的错误,使得先辈们在页岩油的研究中走了很多弯路,偏离很远的石油研究成果借鉴到了页岩油之上,性质非常靠近的“低温煤焦油”的研究成果反而没被借鉴或采纳,造成了相关成果的严重缺失,制约着今后的页岩油深层次开发与应用。
国内对于低温煤焦油的加工利用研究开展较早,包括煤科总院北京煤化工研究分院,中国化工黑化集团(股份)有限公司等一大批科研开发机构和相关企业已经开展了大规模的研究开发工作,研究领域从基础理论、反应机理到工艺开发,直至工程化开发,试验规模也从小试、中试直至工业化试验。
如果能够早日将页岩油定位为“类似低温煤焦油”,这些“低温煤焦油”的技术成果在页岩油的深加工中就能够得到充分的借鉴和利用,这样不仅能够缩短页岩油深加工的研究周期,也能够大幅度降低页岩油科研费用。
一种新型喹啉桥联配体的合成及表征
一种新型喹啉桥联配体的合成及表征SHAO Yang;XU Jian【摘要】以4-甲基-8-溴喹啉为起始原料,通过氧化、酯化、偶联等一系列反应合成得到了一种新型的喹啉桥联配体,并利用元素分析、核磁氢谱、质谱等方法对各中间产物和目标化合物的结构进行表征.【期刊名称】《南京晓庄学院学报》【年(卷),期】2018(034)006【总页数】3页(P6-8)【关键词】合成;喹啉;桥联;表征【作者】SHAO Yang;XU Jian【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】O626.32喹啉及其衍生物是一种重要的化工中间体[1],它们不仅是分析化学、配位化学和有机化学的研究主体,而且在材料学、医学和冶金学等领域里有着广泛的应用[2-4];另外,可以被用作药物的中间体[5],也可用作为金属离子的萃取剂、掩蔽剂、显色剂、沉淀剂及荧光分析试剂[6];其某些配合物还可以作为抗氧化剂、络合剂、阻燃材料等[7-8].桥联配体在晶体设计和金属有机骨架化合物MOFs的研究中有着广阔的应用前景[9-10].本文设计合成出一种新型的8,8′-(乙炔-1,2-二基)二(喹啉-4-羧酸甲酯)含有喹啉基的桥联配体(图1).图1 合成路径图1 实验部分1.1 仪器与试剂PE2400元素分析仪(美国PE公司);AMX-500核磁共振谱仪(瑞士布鲁克公司);RE-2000旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);SZ-93自动双纯水蒸馏器(上海亚荣生化仪器厂).4-甲基-8-溴喹啉、四三苯基膦钯、三甲基乙炔基硅购自百灵威(中国)科技有限公司;其余试剂均购自南京化学试剂股份有限公司.1.2 合成1.2.1 8-溴喹啉-4-羧酸(2)的合成将4-甲基-8-溴喹啉(2.22 g,10 mmol),CrO3(1.5 g,15 mmol),水(30 mL)和浓硫酸(15 mL)中回流5 h后,再加入CrO3(1.5 g,15 mmol)后继续加热回流过夜;反应结束后,冷却至室温,将反应液缓慢地倒入100 mL冰水中,用浓氨水调pH=4,抽滤收集产生的固体,弃去滤液.将固体水洗至中性后真空干燥,得粗产物2.07 g;然后将此粗产物用二氯甲烷索氏萃取24 h后,将萃取液蒸干,得粉红色固体产物(2),干燥后得1.04 g,产率为41.3%.EI-MS:m/z calcdfor(M+)250.96, found 250.81; Elemental anal calcd(%) for C10H6NO2Br:C 47.65, H 2.40, N 5.56, found:C 47.32, H 2.51, N 5.63;1H NMR(500 MHz, D2O, ppm):δ 7.48(t, J=7.8, 2H), 7.95(d, J=7.8, 1H), 8.59(d, J=7.8, 1H), 8.70(s, 1H). 1.2.2 8-溴喹啉-4-羧酸甲酯(3)的合成将化合物2(2.52 g,10 mmol)加入到无水甲醇(30 mL)中,通过恒压滴液漏斗慢慢滴入浓硫酸(5 mL),将反应液加热回流24 h.反应结束后,冷却至室温,将反应液倒入大量冰水中,再用饱和NaHCO3溶液调节pH近中性,抽滤收集产生的浅粉色固体,真空干燥后得化合物(3)1.98 g,产率为74.4%.EI-MS:m/z calcdfor(M+)264.97, found 264.83; Elemental anal calcd(%) for C11H8NO2Br:C 49.65, H 3.03, N 5.26, found:C 49.81, H 3.11, N 5.41; 1H NMR(500 MHz, CDCl3, ppm):δ 3.92(s, 3H), 7.61(m, 1H), 8.13-8.17(m, 2H), 9.07(d, J=7.8, 1H), 9.38(d, J=7.8, 1H).1.2.3 8,8′-(乙炔-1,2-二基)二(喹啉-4-羧酸甲酯)(4)的合成将化合物3(2.66 g,10 mmol)、碘化亚铜(2.28 g,12 mmol)、四三苯基膦钯(0.58 g,0.5 mmol)、无水乙腈(100 mL)和DBU(3.3 mL,20 mmol)混合于装有冷凝管与恒压漏斗的反应烧瓶中,通过双排管和气球技术将反应烧瓶的空气置换为氮气;然后用注射器往恒压低液漏斗中加入无水乙腈(20 mL)和三甲基乙炔基硅(0.7 mL,5 mmol);接着将三甲基乙炔基硅的乙腈溶液缓慢滴入反应体系中.反应在避光条件下进行,60 ℃搅拌加热24 h后将反应液冷却,然后用250 mL二氯甲烷稀释,过滤除去不溶物.所得有机相水洗,用无水硫酸钠干燥,抽滤后将滤液旋蒸得粗产物固体,将此粗产物经柱色谱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯=2∶1)纯化后得到橙黄色固体产物(4)0.26 g,产率为6.6%.EI-MS:m/z calcd for(M+)396.11, found 396.16; Elemental anal calcd(%) for C24H16N2O4:C 72.72, H 4.07, N 7.07, found:C 72.41, H 4.01, N 6.98.2 结果与讨论对于双取代炔类化合物一般需要两步炔基化反应来完成,本论文所采用的合成方法为一步法合成了双取代的炔类目标化合物,8,8′-(乙炔-1,2-二基)二(喹啉-4-羧酸甲酯)在CDCl3中的1H NMR图谱如图2所示,其中化学位移位于9.45、9.13、8.08、7.63(ppm)处的信号为喹啉环上的氢,化学位移位于1.45 ppm处的信号为-CH3上的氢.从图3可以看出该化合物的分子离子峰为396.1.图2 8,8′-(乙炔-1,2-二基)二(喹啉-4-羧酸甲酯)核磁氢谱图图3 8,8′-(乙炔-1,2-二基)二(喹啉-4-羧酸甲酯)质谱图3 结论本实验以4-甲基-8-溴喹啉为起始原料,通过氧化、酯化、偶联等一系列反应合成得到了一种新型的喹啉桥联配体,并利用元素分析、核磁氢谱、质谱等方法对各中间产物和目标化合物的结构进行表征.该化合物有可能应用于MOFs化合物中作为有机骨架.【相关文献】[1]T.L.Deng,Y.W.Chen, N.Belzile. Antimony speciation at ultra trace levels using hydride generation atomic fluorescence spectrometry and 8-hydroxy-quinoline as an efficient masking agent[J].Anal.Chim.Acta, 2001, 432(2):293-302.[2]杨银龙,白如科.双8-羟基喹啉配体的合成与表征[J].化学试剂,2008,30(8):565-567.[3]D.Z.Garbuzov, V.Bulovic. Photoluminescece efficiency and absorption of aluminum-tris-quinolate(Alq3) thin films[J].Chem.Phys.Lett., 1996,249(5-6):433-437.[4]rsen, E.G.Corley, A.O.King, et al. Practical route to a new class of LTD4 receptor antagonists[J].J Org Chem, 1996,61:3398-3405.[5]谭松庭,周建萍,赵斌,等.双8-羟基喹啉-席夫碱-锌高分子配合物的制备及发光性能[J].发光学报,2003,24(1):51-55.[6]赵玉玲,俞天智.8-羟基喹啉类配体及其配合物的应用研究[J].材料导报,2007,21(4):21-25.[7]S.I.Klink, L. Grave, D.N.Reinhoudt, et al. A Systematic Study of the Photophysical Processes in Polydentate Triphenylene-Functionalized Eu3+,Tb3+,Nd3+,Yb3+andEr3+Complexes[J].J.Phy.Chem.A, 2000,104:5457-5468.[8]欧阳健明,郑文杰,黄宁兴,等.8-羟基喹啉两亲配合物的LB膜及其电至发光器件研究[J].化学学报,1999,57:333-338.[9]王鹏,李中元,冯颖,等.桥联8-氨基喹啉衍生物及其锆配合物的合成及结构[J].无机化学学报,2014,30(10):2360-2366.[10]S. Jain, C. Vikash, P. Kumar Jain, et al. Comprehensive review on current development of quinoline-based anticancer agents[J].Arabian.Journal.of.Chemistry. 2016, 9(1):1-26.。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
• Increases Amount of Disorder in Binder Coke 增加沥 青焦内部的无序性
Coking Value of Mix Scenario 不同生料配比的结焦值计算
• Mix Coking Value = 100 x 0.86 + 55 x 0.14 = 93.7 wt. %
混配结焦值为= 100 x 0.86 + 55 x 0.14 = 93.7 wt. %
• Composition of Mix 2
第二种混配物的成分
• Mix 1 Binder Content = 14 % x 0.90 = 12.6 %
• Mix 2
• 86.7 % Coke/13.3 % Pitch • Coke Coking Value – 100 wt. % • Pitch QI – 5 wt. % • Pitch Coking Value – 53 wt. %
86.7 %的焦炭/13.3 % 沥青 焦炭结焦值含量100 wt. % 沥青喹啉不溶物5 wt. % 沥青结焦值53 wt. %
Primary QI (Normal QI) 原生QI(正常QI)
Influences of Normal QI on Binder Pitch 原生喹啉不溶物对粘结剂沥青的影响
• Increasing Amount of QI Increases Pitch Coking Value 喹啉不溶物的含量增加使沥青结焦值随之增加
第一种混配物中粘结剂含量= 14 % x 0.90 = 12.6 %
• Pitch Mix 2 5 wt. % QI
沥青中喹啉不溶物的含量 5 wt. %
• Mix 2 Pitching Level at Equal Binder Content = 12.6/0.95 = 13.3 % 第二种混配物含有相同粘结剂成分的沥青含量= 12.6/0.95 = 13.3 %
焦炉炉顶空 间
喹啉不溶物类型 Types of QI
➢ 焦炉炼焦时产生
➢ 次生(改质-- 热处理)
➢ Coke Oven Derived
原生 Normal
▪ ~1m 微米 ▪ Cracking of coal
volatiles 煤挥发份的裂解 ▪ C/H 3.5 - 5.5 碳氢比例为
➢ Thermal Treatment of Tar/Pitch
▪ 2-4 m (visible but not ASTM)
Tar QI Content, wt.%
Coke Oven Conditions Effects on Normal QI 焦炉条件对原生喹啉不溶物的影响
Effect of Tunnel-Head Temperature on Tar Normal QI Content
中间相 Mesophase
▪ 4+ m (ASTM) ▪ C/H ~2▪ 5-500 m ▪ During Charging 装煤期间产生
▪ <2 m (not discernible by optical microscopy)(光学显微 镜下不可见)
17.0 炉顶空间温度对焦油中原生喹啉不溶物的影响 14.0 11.0
8.0 5.0
1600 1650 1700 1750 1800 1850 1900 1950 2000 2050 2100 2150 2200 2250
Tunnel-Head Temp., F
煤的单位体积密度对焦油中原生喹啉不溶物的影响
• Formation and Growth of Mesophase in Binder Pitch Strongly Influences Anode Properties粘结剂沥青中中间相的形成及增长会严重影 响到预焙阳极的品质
• Increasing Amount of QI Increases Optimum Pitching Requirement 喹啉不溶物含量增加使最优化沥 青最佳配比量增加
• Amount and Size of QI Controls Penetration of Pitch into Coke Porosity 喹啉不溶物的含量及粒度影响沥青对 石油焦气孔的渗透性
• Mix Coking Value – 100 x 0.867 + 53 x 0.133 = 93.7 wt. % 混合结焦值为100 x 0.867 + 53 x 0.133 = 93.7 wt. %
Influences of Normal QI on Anode Properties 原生喹啉不溶物对阳极品质的影响
• Mix 1
• 86 % Coke/14 % Pitch • Coke Coking Value – 100 wt. % • Pitch QI – 10 wt. % • Pitch Coking Value – 55 wt. %
86 % 的焦炭与14 % 沥青的混配比 焦炭结焦值为 100 wt. % 沥青的喹啉不溶物成分为10 wt. % 沥青的结焦值为55 wt. %
16 14 12 10
8 6
40 41 42 43 44 45 46 47 Bulk Density (Dry, Cone) lb/cu ft
Tar QI Content, wt.%
Zero QI Pitch Mesophase – Coalescence 零QI沥青中间相的融合过程
Coal Tar Pitch Mesophase – Does Not Coalesce Due to QI 沥青中间相由于QI的存在而不会融合
QI Formation and Significance 喹啉不溶物的形 成及其重要性
Koppers Inc.
Coal Tar Pitch – Critical Issues of Quality and Supply July 22, 2008
Coke Oven Battery焦炉
Coke Oven Tunnelhead