实验五-苯甲醛歧化制备苯甲酸和甲醇及产物的分离纯化

有机化学实验方案

1 苯甲醛歧化制备苯甲酸和甲醇及产物的分离纯化

一、目的要求

1. 掌握歧化反应制备苯甲酸和苯甲醇的原理与方法；

2. 熟练掌握萃取与蒸馏操作；

二、基本原理

1、无α-氢的醛类和浓的强碱溶液作用时，发生分子间的自氧化还原反应，一分子醛被还

原成醇，另一分子醛被氧化成酸，此反应称为坎罗尼扎罗反应。如：

2、按上述反应式只能得到一半的醇。如应用稍过量的甲醛水溶液与醛（1.3∶1mol ）反应

时，则可使所有的醛还原至醇，而甲醛则氧化成甲酸。例如：

三、主要仪器与药品

仪器：250mL 锥形瓶、分液漏斗、刚果红试纸、玻璃棒、烧杯

药品：氢氧化钾18g 、饱和亚硫酸氢钠溶液、10%碳酸钠溶液、无水硫酸镁、无水碳酸钾、浓盐酸苯甲醛21g 、乙醚

四、实验步骤

1、在250mL 锥形瓶中配制18g 氢氧化钾和18mL 水的溶液，冷至室温后，加入21g 新蒸过的苯甲醛20mL 。用橡皮塞塞紧瓶口，用力振摇，使反应物充分混合，最后成为白色糊状物，放置过夜。

2、向反应混合物中逐渐加入足够量的水（约60mL ），不断振摇使其中的苯甲酸盐全部溶解。将溶液倒入分液漏斗，每次用20mL 乙醚萃取三次，合并乙醚萃取液，依次用5mL 饱和亚硫酸氢钠溶液、10mL10%碳酸钠溶液及10mL 水洗涤，最后用无水硫酸镁或无水碳酸钾干燥。

3、干燥后的乙醚溶液，先蒸去乙醚，再蒸馏苯甲醇，收集204～206℃的馏分，产量8～8.5g

（产率74～79%）。

4、乙醚萃取过的水溶液，用浓盐酸酸化直至刚果红试纸变蓝，冰水冷却使苯甲酸完全析

出，抽滤，用少量水洗涤，挤压去水分。将制得的苯甲酸放在沸水浴上干燥。若要得到纯产品，可用水重结晶提纯，取出并称量所得产品。（纯粹苯甲酸为无色针状晶体，熔点为122.4℃。纯粹苯甲醇的沸点为205.5℃。）

五、注意事项

1、 步骤 4 中，要控制好浓盐酸的量，PH 过高或过低都会影响产品的质量。

2、 在最后一步萃取中，要严格控制好温度，这样才能得到更纯的产

六、数据处理

产品质量： 理论质量： 产率：

七、思考问答

1、本实验中两种产物是根据什么原理分离提纯的？用饱和的亚硫酸氢钠及10%碳酸钠

溶液洗涤的目的何在？

2、乙醚萃取后的水溶液，用浓盐酸酸化到中性是否最适当？为什么？不用试纸或试剂

检验，怎样知道酸化已经恰当？