双光子光聚合反应

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光聚合机理示意图
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双光子吸收
双光子吸收过程一般是两个光子同时被 一个分子吸收,或者在极短的时间内两 个光子被一个分子相继吸收,一般两个 光子吸收的时间差小于0.1飞秒(1飞秒 =10-15秒)。一般认为吸收是经过一个假 想态(virtual state),然后到达一个分 子的激发态。
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三维操控和微加工
一个立体的复杂整体结构,材料在不同的部位 的尺寸和形状都不同时,利用现有的精密机械
尚无有效的方法实现。如非球面透镜的加工,
特别是微型非球面透镜是目前的技术难题之一,
双光子聚合可以用来解决该问题。Kawata将计
算机辅助设计和双光子聚合技术相结合,成功
双光子吸收截面:
σTP=4π3ao5 ω2 δTP
15c гf
即双光子可进行立体微加工。
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双光子吸收的光源
双光子吸收一般采用较大功率的红宝石或蓝宝石 脉冲激光器,波长800nm~1000nm左右,要求 激光器的功率大于一个最低值,一般在 30μJ~100μJ。利用双光路聚焦的方法。
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单光子吸收的吸收截面为
10-17~10-18 cm4•s/photon,对光密度要求小,即 使弱光也可发生吸收,在光线经过的地方都会发 生聚合,是整体或面上的聚合;双光子吸收截面 一般为10-50~10-46cm4•s/photon,一般在两束光 聚焦的焦点处才能同时吸收两个光子,引发聚合 反应,聚合反应只发生在入射光波长立方(λ3) 范围的微小体积内。
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双光子吸收示意图
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双光子吸收示意图
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双光子吸收与单光子吸收
单光子吸收的强度与入射光强成正比 (线形吸收),双光子吸收的强度与入 射光强的平方成正比(非线形吸收);
单光子吸收的辐照光源一般在紫外区 (≤400nm),双光子在可见-近红外区 (≥800nm),长波长使得入射光的损耗 较小,在介质中的穿透性好;
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展望
国际上美国和日本的研究处于前沿水平;国内北 京大学、清华大学、中科院理化所及山东大学在 进行这方面的研究,处于起步阶段。目前的研究 重点:
寻找和合成更大吸收截面的双光子吸收剂;
继续研究双光子吸收剂在光聚合等方面的应用;
开展大量的理论计算研究;
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谢 谢!
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Hale Waihona Puke Baidu
感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络, 如有侵权请及时联系我们删除,谢谢配合!
20世纪90年代后,大双光子吸收截面有机分子 被逐渐发现(10-46cm4•s/photon)。如双光子 上转换激光、双光子光限幅、双光子三维光存 储、双光子光动力学疗法、双光子光聚合等
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光聚合机理
普通的光敏聚合机理为只要染料或者引 发剂或光敏剂捕获一个光子,就会产生 自由基或阳离子等活性基团,引发单体 聚合;或光敏剂本身不能直接形成自由 基,而是将光吸收后把能量传递给单体 或引发剂引发聚合,双光子聚合机理与 单光子基本相同,惟有光子的吸收机理 不同。
双光子光聚合反应
导师
房德仁 刘中民
研究员
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1 概述
1931年Goppert-Mayer提出双光子吸收理 (Ann.Physik,1931,9:273~295);
20世纪60年代由实验观测所证实 (Phys.Rev.Lett,1961,39:1347~1348)
但由于缺少大的双光子吸收截面材料(均小于 10-48cm4•s/photon),限制了其应用研究。
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双光子光聚合光敏引发剂
一般要求:具有共轭大π键,吸电子基团,给电子 基团,如D-π-D,D-π-A- π –D,A- π-A,
A- π –D -π-A, A- π –D结构等,共轭大π键越 长,吸收截面越大;分子的偶极矩及极化率 都对分子的吸收截面有重大影响。
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的制造出了红细胞大小的立体公牛(长10μm,
高7μm)(Nature,2001,412:697~698)。另
外还制作出了一个微小的弹簧,弹簧的直径为
300nm,用激光作动力拉动弹簧,测出了弹簧
的弹性常数为8.2nNm-1.
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Nature,2001,412:697~698
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光子晶体的加工
光子晶体是用于控制光的一种器件,工作原理与 半导体类似。由于光子速度比电子快的多,如果 能象控制电子一样控制光子,就有可能制造出比 电子计算机速度更快、功能更强大的光子计算机。 光子在传播中几乎不消耗能量。由于双光子聚合 可以提供规律性很好的周期性结构,成为光子晶 体制造的有效方法 (Nature,1999,398:51~54)
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双光子海量信息存储
在光学存储技术中信息存储密度依赖于波长倒 数的幂,该幂的次数等于存储信息的空间维数。 利用该技术,可以存储的容量理论上可以达到 1.2×1014bits/cm3,远远超出现有的二维光存储 材料的容量(理论值为在200nm波长下, 2.5×109bits/cm2) (Science,1989,245:843~845;Applied Physics Letters,1999,74:1338~1340)
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