锂离子电池综述
锂离子电池研究_综述

锂离子电池研究综述—陈欢1 锂离子电池简介离子电池又称为“摇椅电池”,是指以可供锂离子嵌入脱嵌的物质作为正、负极的二次电池。
电解质一般采用溶解有锂盐的有机溶液,根据所用电解质的状态,可分为液态锂离子电池、聚合物锂离子电池和全固态锂离子电池。
1.1 锂离子电池的工作原理[1]一个锂离子电池主要由正极、负极、电解液及隔膜组成,外加正负极引线,安全阀,PTC(正温度控制端子),电池壳等。
虽然锂离子电池种类繁多,但其工作原理大致相同。
充电时,锂离子从正极材料中脱嵌,经过隔膜和电解液,嵌入到负极材料中,放电以相反过程进行。
再充电,又重复上述过程。
以典型的液态锂离子为例,当以石墨为负极材料,以LiCoO2为正极材料时,其充放电原理为:充电时,Li+从LiCoO2中发生脱嵌,释放一个电子,C3+被氧化为C4 +,与此同时,Li+经过隔膜和电解液迁移到负极石墨表面,进而插入到石墨结构中,石墨结构同时得到一个电子,形成锂—碳层间化合物Li x C6,放电时过程则相反,Li+从石墨结构脱插,嵌入到正极LiCoO2中。
图1 锂离子电池从放电示意图1.2 锂离子电池的优缺点[2](1)能量密度高,输出功率大。
(2)平均输出电压高(约3.6V),为Ni-Cd、Ni-MH电池的三倍。
(3)工作温度范围宽,一般能在-20-45℃,期望值为-40-70℃。
(4)无记忆效应。
(5)可快速充放电,充放电效率高,可达100%。
(6)没有环境污染,称为绿色电池。
(7)使用寿命长,可达1200次左右。
当然,目前的锂离子电池还存在一些不足。
(1)成本较高,主要是正极材料的价格高,随着正极材料的研究开发不断深入一些新的更廉价的正极材料,如LiMnZO4、LiFePO4等己经初步商品化。
(2)过充电的安全问题还需要进一步解决;(3)与普通电池的相容性差,一般要在用3节AA电池(3.6V)的情况下才可以用锂离子电池代替。
2. 锂离子电池的正极材料为了提高锂离子电池的输出电压、比容量、循环使用寿命,目前正在开发的正极材料主要是具有层状结构、尖晶石结构和橄榄石结构的嵌入化合物,主要有氧化钻锂、氧化镍锂、氧化锰锂、磷酸亚铁锂、三元复合材料等。
锂离子电池健康状态估计及寿命预测研究进展综述

锂离子电池健康状态估计及寿命预测研究进展综述一、本文概述随着可再生能源的快速发展和电动汽车市场的不断扩大,锂离子电池作为高效能量储存和转换的关键部件,其性能和使用寿命的评估受到了广泛关注。
锂离子电池健康状态(State of Health, SOH)估计和寿命预测对于电池管理系统(Battery Management System, BMS)的智能化和电池性能的优化至关重要。
本文旨在综述锂离子电池健康状态估计及寿命预测的最新研究进展,包括常见的评估方法、模型构建以及实际应用中的挑战与前景。
通过系统地梳理和分析现有文献,本文旨在为相关领域的研究人员提供全面而深入的参考,以推动锂离子电池健康管理技术的进一步发展。
二、锂离子电池基础知识锂离子电池(LIBs)是现代电子设备中广泛使用的能源存储技术。
它们以其高能量密度、无记忆效应和长循环寿命等优点,在便携式电子产品、电动汽车和储能系统中得到了广泛应用。
了解锂离子电池的基本原理和结构对于其健康状态估计和寿命预测的研究至关重要。
锂离子电池主要由正极、负极、隔膜、电解质以及外部封装结构组成。
其中,正极和负极是储存和释放锂离子的主要场所,常见的正极材料有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂等,而负极则主要采用石墨或硅基材料。
隔膜位于正负极之间,防止了电子的直接接触,只允许离子的通过。
电解质则起到传输离子的作用,通常采用液态或固态的有机电解质。
锂离子电池的充放电过程涉及到锂离子的嵌入和脱出。
充电时,锂离子从正极材料中脱出,通过电解质和隔膜,嵌入到负极材料中;放电过程则相反,锂离子从负极材料中脱出,再次嵌入到正极材料中。
这一过程中,正负极材料的化学结构会发生变化,进而影响到电池的性能。
锂离子电池的性能参数主要包括容量、能量密度、内阻、开路电压等。
容量指的是电池在特定条件下能够储存或释放的电量,通常以安时(Ah)或毫安时(mAh)表示。
能量密度则是指单位体积或单位质量的电池所能储存的能量,通常以瓦时/千克(Wh/kg)或瓦时/升(Wh/L)表示。
锂离子电池安全技术综述

锂离子电池安全技术综述锂离子电池是一种高能量密度的电池,广泛应用于移动设备、电动汽车、储能系统等领域。
然而,由于其化学性质的特殊性,锂离子电池在使用过程中存在着一定的安全隐患。
因此,锂离子电池安全技术的研究和应用显得尤为重要。
一、锂离子电池的安全问题锂离子电池在使用过程中可能会出现以下安全问题:1. 过充和过放:过充和过放会导致电池内部的化学反应失控,从而引发电池燃烧或爆炸。
2. 短路:电池内部的正负极之间如果发生短路,也会引发电池燃烧或爆炸。
3. 温度过高:电池在充电或放电过程中会产生热量,如果无法及时散热,温度会不断升高,最终导致电池燃烧或爆炸。
4. 机械损伤:电池外壳被损伤或变形也会导致电池燃烧或爆炸。
二、锂离子电池的安全技术为了解决锂离子电池的安全问题,研究人员提出了以下安全技术:1. 电池管理系统(BMS):BMS可以监测电池的电压、电流、温度等参数,当电池出现异常时,BMS会及时采取措施,如切断电源、降低充电速度等,以保证电池的安全性。
2. 电池保护板(PCB):PCB可以防止电池过充、过放、短路等情况的发生,从而保证电池的安全性。
3. 电池隔膜:电池隔膜可以防止正负极之间的直接接触,从而避免短路的发生。
4. 温度控制技术:温度控制技术可以控制电池的温度,当电池温度过高时,可以及时采取措施,如降低充电速度、停止充电等,以保证电池的安全性。
5. 电池外壳设计:电池外壳的设计可以防止电池被机械损伤或变形,从而保证电池的安全性。
三、结论锂离子电池是一种高能量密度的电池,但其安全性也存在一定的隐患。
为了解决这些安全问题,研究人员提出了一系列安全技术,如电池管理系统、电池保护板、电池隔膜、温度控制技术和电池外壳设计等。
这些技术的应用可以有效提高锂离子电池的安全性,为锂离子电池的广泛应用提供了保障。
锂离子电池发展综述(1)(总5页)

锂离子电池发展综述(1)(总5页)纵观电池发展史,目前新能源汽车的电池有:铅酸电池,是纯电动汽车最早使用的电池,其最大的优势是成本低。
但其劣势也很突出,体积大、容量小使用寿命低等问题都使其不适于大规模用于新能源汽车。
镍氢电池,其能量密度、充放电次数相比铅酸电池有不小的提升,并且安全性较高,制造工艺成熟。
但其充电效率一般,无法使用高压快充。
锂电池,正是现阶段新能源车的主流选择,其优势在于能量密度高、体积小、重量轻、充电效率高。
但低温会影响其续航里程,不过温控元件也在研究发展中。
氢燃料电池,是最理想的清洁能源,并且加氢效率高,达到加氢5分钟行驶超过600公里,但氢燃料电池之所以没有广泛推广,是因为氢气的获取技术落后、成本太高。
石墨烯电池,和氢燃料电池一样能做到零排放,但同样的其获取难度大,成本高。
固态锂电池,采用的是固态电解质,其能力密度远超现在的主流的锂电池,续航里程、充电效率更高,最理想化的充电速度可达到1分钟增加800公里,但这一技术目前离我们还很远,预计要到2030年才能在新能源车领域广泛普及。
缘起:锂电池概念与锂原电池发展1960-19701960-1970年代的石油危机迫使人们去寻找新的替代能源,同时军事、航空、医药等领域也对电源提出新的要求。
当时的电池已不能满足高能量密度电源的需求。
由于在所有金属中,锂比重很小、电极电势极低,它是能量密度很大的金属,锂电池体系理论上能获得最大的能量密度,因此它顺理成章地进入了电池设计者的视野。
但是,锂金属在室温下与水反应,因此,如果要让锂金属应用在电池体系中,非水电解质的引入非常关键。
1.1 Li/CuCl2体系:首次尝试1958年,Harris 提出采用有机电解质作为金属原电池的电解质。
1962年,在波士顿召开的电化学学会秋季会议上,来自美国军方Lockheed Missile和 Space Co.的Chilton Jr. 和 Cook提出“锂非水电解质体系”的设想。
扣式锂离子电池综述报告

扣式锂离子电池综述报告扣式锂离子电池是一种常见的锂离子电池类型,广泛应用于移动设备、电动汽车、储能系统等领域。
下面我将从多个角度对扣式锂离子电池进行综述报告。
首先,我们可以从结构和原理角度来了解扣式锂离子电池。
扣式锂离子电池通常由正极、负极、隔膜和电解质组成。
正极材料通常是氧化物,如钴酸锂、锰酸锂或磷酸铁锂。
负极材料通常是石墨或硅基材料。
电解质则是导电的盐溶液,允许锂离子在正负极之间传输。
隔膜则起到隔离正负极的作用,防止短路。
其次,我们可以从性能和特点角度来讨论扣式锂离子电池。
扣式锂离子电池具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率和快速充放电特性等优点。
然而,它们也存在着安全性、成本和资源稀缺等挑战,比如过热可能导致电池爆炸,材料成本高昂,且其中一些原材料的采购受到地缘政治和供需关系的影响。
此外,我们还可以从应用领域和发展趋势角度来分析扣式锂离子电池。
随着电动汽车、可再生能源和智能手机等市场的快速发展,对高性能、安全可靠的扣式锂离子电池的需求也在不断增加。
同时,人们也在不断探索新的正负极材料、电解质和工艺技术,以提高电池的能量密度、循环寿命和安全性。
最后,我们可以从环境影响和可持续性角度来思考扣式锂离子电池。
电池的生产和回收对环境都有一定的影响,因此研究人员也在致力于开发更环保的生产工艺和回收技术,以减少对环境的负面影响,并实现电池材料的循环利用。
综上所述,扣式锂离子电池作为一种重要的能源存储设备,具有广泛的应用前景和发展空间,但也面临着诸多挑战和改进空间。
希望上述综述报告能够对你有所帮助。
锂离子电池回收综述

锂离子电池回收综述
锂离子电池是一种常见的可充电电池,广泛应用于电动汽车、移动设备、储能系统等领域。
由于锂离子电池的使用寿命有限,以及其中含有有害物质,因此对于锂离子电池的回收变得非常重要。
锂离子电池回收的主要目的是回收其中的有价值材料,并同时减少对环境的污染。
回收锂离子电池的过程通常分为以下几个步骤:
1. 收集:收集来自废弃电池的回收材料,包括电动汽车、移动设备等领域的锂离子电池。
2. 分类:对收集到的电池进行分类,分为不同类型和规格的锂离子电池。
3. 分解:将电池进行物理或化学处理,将其分解为各种组件,包括正极材料、负极材料、电解液等。
4. 提纯:将分解后的各种组件进行提纯,以获取纯净的有价值材料。
例如,可以通过电化学方法提取出锂、钴、镍等金属。
5. 再利用:将提纯后的有价值材料重新加工,并用于制造新的锂离子电池或其他产品。
锂离子电池回收的挑战主要包括以下几个方面:
1. 技术挑战:回收锂离子电池需要复杂的技术和设备,包括分解、提纯等过程,需要大量的投资和专业知识。
2. 安全风险:锂离子电池在回收过程中可能发生燃烧、爆炸等安全事故,需要采取严格的安全措施。
3. 经济可行性:锂离子电池回收的经济效益有限,回收成本高、回收材料的价值有限,对于回收企业来说是一个挑战。
综上所述,锂离子电池回收是一项重要的工作,可以减少对资源的浪费并保护环境。
随着锂离子电池的应用不断扩大,对于锂离子电池回收技术的研究和发展也变得越来越重要。
锂离子电池的研究进展综述

锂离子电池的研究进展综述锂离子电池的研究进展刘文 2015200807近十年以来,通过对新电极材料和新存储机理的开发研究,基于锂的可重复充电电池技术得到了飞跃发展,电池性能不断提高。
得益于纳米技术的不断探索发现,传统电池材料存在的许多重难点基础问题极有希望得到解决。
一、纳米技术致力于解决传统电池领域的哪些重大问题?1. 体积变化导致活性颗粒和电极的开裂与破碎传统嵌入式电极材料在充放电过程中的体积变化较小。
而对于新型的高容量电极材料而言,由于充放电过程中,大量Li物种嵌入和脱嵌,发生巨大的体积变化。
经过多次循环之后,活性颗粒和电极材料会开裂和破碎,影响电学传导,并造成容量降低,最终导致电池失效,大大缩短了电池的使用寿命。
据报道,合金型负极材料的体积膨胀率中,Si为420%,Ge和Sn为260%,P为300%。
而传统的石墨负极只有10%。
图1. 活性颗粒和电极材料在充放电过程中开裂和破碎的过程硅极负极的解决方案纳米材料一个天然优势就在于,其尺寸较小,可以在颗粒和电极层面上有效抵抗力学上的破坏。
高容量电极材料有一个基本参数,叫做临界破碎尺寸。
这个参数值取决于材料的反应类型(譬如合金反应,转化反应)、力学性能、结晶度、密度、形貌以及体积膨胀率等一系列参数。
而且,电化学反应速率对于颗粒的开裂和破碎影响重大,充放电速率越快,产生的应力就越大。
当颗粒尺寸小于这个临界尺寸时,锂化反应引起的应力就能得到有效控制,从而缓解颗粒的的开裂和破碎行为。
研究表明,Si纳米柱的临界尺寸是240-360 nm,Si纳米线的临界尺寸是300-400 nm,这一区间范围主要是受到电化学发宁速率的影响。
晶化Si纳米颗粒的临界尺寸大约是150 nm。
图2. Si纳米线负极材料可以适应应力的影响因此,颗粒的破碎问题可以通过使用低于临界尺寸的各种纳米结构材料来实现,譬如纳米柱、纳米线、纳米颗粒、纳米管、纳米棒、以及纳米复合材料等。
至于电极的破碎问题主要是采用一系列胶粘方法将Si纳米颗粒粘结在集流器上实现。
锂离子电池健康评估和寿命预测综述

锂离子电池健康评估和寿命预测综述一、本文概述随着可再生能源和电动汽车的普及,锂离子电池(LIBs)在储能和动力系统中的重要性日益凸显。
然而,锂离子电池的性能衰减和寿命终止是制约其广泛应用的关键问题。
因此,对锂离子电池的健康评估和寿命预测显得尤为重要。
本文旨在综述锂离子电池健康评估和寿命预测的研究现状,探讨其面临的挑战和未来的发展方向。
我们将介绍锂离子电池的工作原理和性能衰减机制,为后续的评估和预测方法提供理论基础。
我们将重点分析现有的锂离子电池健康评估和寿命预测方法,包括基于电化学模型、数据驱动模型以及融合多种技术的综合方法。
我们还将探讨这些方法的优缺点以及在实际应用中的可行性。
我们将展望未来锂离子电池健康评估和寿命预测的发展趋势,包括基于和大数据技术的创新方法,以及在实际应用中的进一步推广和优化。
通过本文的综述,我们期望能为锂离子电池的健康评估和寿命预测提供全面的视角和有益的参考。
二、锂离子电池基础知识锂离子电池(LIBs)是一种广泛应用的能量存储系统,以其高能量密度、无记忆效应、长循环寿命以及环保等优点受到广泛关注。
锂离子电池主要由正极、负极、电解质和隔膜四个部分组成。
正极材料通常包含金属氧化物(如LiCoOLiFePO4等),负责在充电过程中接收和存储锂离子。
负极材料则多为碳基材料(如石墨),在放电过程中释放锂离子。
电解质则负责在正负极之间传输锂离子,同时防止电子通过,保证电池的安全运行。
隔膜则位于正负极之间,防止两者直接接触,防止电池短路。
锂离子电池的工作原理是基于锂离子在正负极之间的嵌入和脱出。
在充电过程中,正极中的锂离子通过电解质嵌入负极,同时电子通过外部电路从正极流向负极,完成电能的存储。
在放电过程中,锂离子从负极脱出,通过电解质返回正极,同时电子通过外部电路从负极流向正极,释放出电能。
锂离子电池的性能评估和健康预测主要依赖于对其内部状态的理解和监控。
这包括但不限于电池的荷电状态(SOC)、健康状态(SOH)、功能状态(SOF)以及剩余使用寿命(RUL)等。
入门锂电池综述

入门锂电池综述:锂电池是一种由锂金属或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。
1912年锂金属电池最早由Gilbert N. Lewis提出并研究,20世纪70年代时,M. S. Whittingham提出并开始研究锂离子电池。
锂电池大致可分为两类:锂金属电池和锂离子电池。
锂离子电池不含有金属态的锂,并且是可以充电的。
可充电电池的第五代产品锂金属电池在1996年诞生,其安全性、比容量、自放电率和性能价格比均优于锂离子电池。
由于其自身的高技术要求限制,只有少数几个国家的公司在生产这种锂金属电池。
锂电池的基本结构包括全电池和半电池。
全电池中,正负极材料均为正极,采用LCO/NMC/LMO/LFP等常规或者非常规的材料作为正极,采用石墨/碳/硅碳/硅等材料作为负极通过组装而成的电池,工业上通常叫做成品电池或者成品电芯。
而半电池中,正负极材料均为正极,全电池的开路电压等于锂电池的正极的还原电极电势与负极电极电势之差。
锂电池的参数主要包括电压、容量、内阻和循环寿命等。
其中,电压分为标称电压和开路电压,标称电压由极板材料的电极电位和内部电解液的浓度决定。
容量是指锂电池在一定放电条件下所能给出的电量,以符号C表示。
内阻是指电流通过锂电池内部时受到的阻力。
循环寿命是指锂电池的循环充电次数,即锂电池从满电放电到空电再充满电的次数。
在使用锂电池时,需要注意安全问题。
首先,要选择品质可靠的品牌和型号,避免使用假冒伪劣的产品。
其次,要在正确的环境下使用锂电池,避免过高或过低的温度,以及潮湿或高温的环境。
同时,要避免过度充电或过度放电,以免对锂电池造成损害。
此外,在使用过程中要避免机械损伤,如摔落、挤压、穿刺等。
锂离子电池发展综述

锂离子电池发展综述锂离子电池是目前最流行的可充电电池之一,其广泛应用于手机、笔记本电脑、平板电脑、电动车和储能系统等领域。
本文将对锂离子电池的发展历程和趋势进行综述。
1970年代初,锂离子电池的原型问世,但由于技术限制,一直无法实现商业化。
直到1990年代初,随着锂离子电解液技术的进步和锂离子电池正极材料的发展,锂离子电池才开始大规模商业化应用。
此后,随着电动车和可再生能源的兴起,锂离子电池的需求量逐年增加,并在结构、性能、价格、安全等方面不断得到改进。
在锂离子电池的结构中,正极材料是影响电池性能的关键因素之一。
最初的锂离子电池采用的是钴酸锂正极材料,但钴的高价和稀缺性使这种材料价格昂贵。
随着新材料的不断研发,锰酸锂、三元材料(镍锰钴酸锂)、四元材料(锂钴锰酸锂)和锂铁电池成为锂离子电池正极材料的主流。
这些材料具有较高的比能量、良好的循环寿命和较低的成本,满足了各种应用场合的需求。
除正极材料外,锂离子电池的负极材料也在不断发展。
最初的锂离子电池使用的是碳纤维材料,但由于其容易发生充放电时的膨胀和收缩,导致电池循环寿命较短。
为了解决这一问题,硅、锡、硅锡合金等金属材料被引入到负极材料中,这些材料具有更高的容量和循环寿命,但也面临着容易膨胀和破裂等问题。
目前,碳化硅和石墨烯等材料在负极材料中的应用也取得了一定的进展,这些材料具有很好的导电性和抗膨胀性。
锂离子电池的安全性一直是一个关注的焦点。
其安全问题主要来自于正极材料的热失控和电解液的泄漏等。
为了提高锂离子电池的安全性,研究人员不断寻求新的材料和技术。
例如,利用涂覆层保护正极材料和改进电解液的配方,可以显著改善电池的安全性。
同时,电池管理系统也可以有效监测电池的状态,提高电池的安全性和使用寿命。
未来,锂离子电池的发展将继续朝向高比能量、长循环寿命、低成本、高安全性和高可靠性等方向发展。
新型材料、结构和技术的应用将推动锂离子电池的性能不断提升,并推动其在电动汽车、储能系统和其他领域的广泛应用。
锂离子电池的研究与发展综述

锂离子电池的研究与发展艾诚20093482摘要:综述了锂离子电池的历史、原理、及研究进展 ,存在问题及发展前景。
关键词:铿离子电池正负极材料研究与发展Research and Development of Lithium-ionBatteriesAi Cheng 200934822Abstract The history,principle,research progress in and developing perspective of lithium-ion battery were reviewedKeywords lithium-ion battery ,Anode cathode, materials,research and development锂离子电池的历史锂离子电池是由锂电池发展而来。
锂电池是一类由锂金属或锂合金为正极材料、使用非水电解质溶液的电池。
由于锂金属的化学特性非常活泼,使得锂金属的加工、保存、使用,对环境要求非常高。
所以,锂电池长期没有得到应用。
锂是原子量最小(6.94),比重最小(0.534g/cm3,20oC),电化当量最小(0.26g/A.h)和电极电位最负(-3.045V)的金属,因此,若以锂为负极,再配以适当的正极和电解质,组成电池,将具有放电电压高,比能量高等特点。
所以本世纪年60代初世界各国即已开始了锂电池的研究,但发展十分缓慢(1)。
其主要原因是以金属锂或锂合金为负极时,在电池充放电过程中,金属锂会在锂负极上沉积,产生枝晶锂(2),枝晶锂可能穿透隔膜,造成电池内部短路,以至发生爆炸或着火另外,从热力学角度看,锂可与任何无机或有机物起反应,在锂电池充电过程中沉积在锂负极上的高纯锂,非常活泼,部分锂将会与电解质(或其中的杂质)反应,使锂电池的充放电效率很低,从而影响到电池的循环寿命。
为解决这两大缺点,年代初提出了两个方案一是用高聚物固体电解质代替液体电解质,即所谓的全固态锂电池(这种电池并未从根本上消除枝晶锂生成的问题另是提出的〕。
锂离子动力电池发展状况综述报告

锂离子动力电池发展状况综述报告锂离子动力电池作为一种重要的能源存储装置,在现代社会中得到了广泛的应用和发展。
本文将综述锂离子动力电池的发展状况,包括其基本原理、技术进展以及未来的发展方向。
我们来介绍一下锂离子动力电池的基本原理。
锂离子动力电池是一种通过锂离子在正负极之间的迁移来实现电荷和放电的电池。
其正极材料通常采用锂含的化合物,如锂铁磷酸盐、锰酸锂等;负极材料则是由碳材料构成,如石墨。
在充电过程中,锂离子从正极迁移到负极,同时电荷储存在负极的石墨层中;在放电过程中,则是锂离子从负极迁移到正极,释放出储存在负极的电荷。
这种通过锂离子迁移来实现电荷和放电的机制,使锂离子动力电池具有高能量密度、长循环寿命和较低自放电率等优势。
随着科学技术的不断进步,锂离子动力电池在近几十年来取得了显著的技术进展。
首先,电池的能量密度不断提高。
通过改进电极材料和电解质的配方,提高电池的能量密度,使其能够储存更多的能量。
其次,电池的循环寿命得到了显著改善。
通过优化电池的结构和材料,减少电极与电解质之间的相互作用,延长了电池的使用寿命。
此外,电池的安全性也得到了提高。
通过引入新的电解质和添加剂,改善电池的热稳定性和抗过充电的能力,减少了电池的安全风险。
未来,锂离子动力电池的发展方向主要集中在以下几个方面。
首先,提高电池的能量密度是一个重要的目标。
随着电动汽车和可再生能源的快速发展,对高能量密度电池的需求越来越迫切。
其次,延长电池的循环寿命也是一个重要的方向。
目前,电池的循环寿命仍然存在一定的限制,如容量衰减和内阻增加等问题,需要通过改进材料和设计来解决。
此外,提高电池的安全性也是一个重要的研究方向。
电池的安全性一直是人们关注的焦点,需要进一步加强对电池的设计和管理,以防止电池的短路、过热和燃烧等安全问题。
总结起来,锂离子动力电池作为一种重要的能源存储装置,经过多年的发展,取得了显著的技术进展。
未来,锂离子动力电池的发展方向主要集中在提高能量密度、延长循环寿命和增强安全性等方面。
锂离子电池健康评估和寿命预测综述

锂离子电池健康评估和寿命预测综述随着电动汽车、移动设备等领域的快速发展,锂离子电池的应用越来越广泛。
然而,锂离子电池的性能衰减和寿命预测仍是一个亟待解决的问题。
本文综述了近年来锂离子电池健康评估和寿命预测的研究进展,总结了主要的研究方法、成果和不足,并提出了未来研究的方向。
锂离子电池作为一种绿色、高效的能源存储系统,已成为电动汽车、移动设备等领域的主流能源。
随着应用领域的不断扩展,人们对锂离子电池的性能、寿命和安全性提出了更高的要求。
因此,锂离子电池健康评估和寿命预测的研究具有重要的理论和应用价值。
锂离子电池主要由正极、负极、电解质和隔膜等组成。
正极材料主要包括锂过渡金属氮化物、锂铁磷化合物等;负极材料主要有石墨、钛酸锂等。
电解质通常为有机溶剂溶解的锂盐。
隔膜作为电池中的关键组件,起到隔离正负极材料,防止短路的作用。
锂离子电池的循环寿命是指在一定充放电制度下,电池容量衰减到某一规定值时,所能经受的充放电次数。
影响锂离子电池循环寿命的因素包括材料性能、充放电制度、温度、应力等。
锂离子电池健康评估主要通过检测电池的物理、化学性能以及电化学性能的变化来实现。
常用的评估方法有基于模型的方法、基于数据的方法以及混合方法。
其中,基于模型的方法通过建立电池性能衰减模型,预测电池的健康状态;基于数据的方法利用历史数据推断电池的健康状态,如人工神经网络、支持向量机等;混合方法则结合了上述两种方法的优点,提高评估的准确性和效率。
锂离子电池寿命预测常用的方法有物理模型法和经验模型法。
物理模型法基于电池内部化学反应和材料性能的变化进行预测,但需要详细的实验数据和复杂的建模过程;经验模型法则通过分析影响电池寿命的各种因素,建立经验关系式进行预测,如基于响应面法、支持向量回归等。
本文综述了锂离子电池健康评估和寿命预测的研究现状。
目前,针对锂离子电池的健康评估和寿命预测已取得了一定的成果,但仍存在诸多不足之处,如模型复杂度较高,实验数据需求量大,评估和预测的准确性有待提高等。
锂电池技术

锂电池技术一、引言锂电池是高效环保的能源储存技术,在移动电子设备、电动车辆、储能系统等广泛应用。
本文将对锂电池技术进行综述,包括锂离子电池的结构、工作原理、电化学反应、发展历程、应用和未来展望等方面。
二、锂离子电池的结构锂离子电池主要包括五个部分:正极、负极、隔膜、电解液和外壳。
1.正极正极的材料是锂化合物,一般采用的有三种:钴酸锂(LiCoO2)、磷酸铁锂(LiFePO4)和三元材料(LiNiCoAlO2)。
钴酸锂的安全性能较差但比能量高,常用于移动电子设备。
磷酸铁锂的安全性能好但比能量低,常用于电动车辆。
三元材料兼顾了安全性能和比能量,被广泛应用于各个领域。
2.负极负极的材料是石墨或者硅。
石墨在锂离子电池中有非常广泛的应用,因为其能够形成插层化合物,使得锂离子可以在石墨层之间的空隙中移动。
硅可以储存更多的锂离子,但由于在充放电过程中会发生体积膨胀和收缩,导致材料结构破坏,影响电池寿命和安全性能。
3.隔膜隔膜是用来隔开正负极的,防止两者相互接触引起短路。
隔膜一般采用聚烯烃或聚酰亚胺等高分子材料,具有良好的隔离性能和稳定性。
4.电解液电解液是连接正负极的介质,在充放电过程中,将锂离子在正负极之间穿梭。
电解液一般采用有机碳酸酯溶剂。
5.外壳外壳是保护电池内部结构的包装材料,一般采用铝箔或塑料。
三、锂离子电池的工作原理锂离子电池的工作原理基于锂离子从正极向负极移动,从而产生电能。
在充电过程中,正极材料被氧化,锂离子从正极脱离,穿过隔膜,进入负极材料,负极材料被还原,同时电池储存电能。
在放电过程中,反应方向反转,负极材料被氧化,锂离子从负极脱离,穿过隔膜,进入正极材料,正极材料被还原,同时释放出储存的电能。
四、锂离子电池的电化学反应1.钴酸锂电池正极反应:LiCoO2 + e- -> Li1-xCoO2(x<0.5)负极反应:C6 + Li+ + e- -> LiC6总反应:LiCoO2 + C6 -> Li1-xCoO2 + LiC62.磷酸铁锂电池正极反应:LiFePO4 + e- -> Li1-xFePO4(x<0.1)负极反应:C6 + Li+ + e- -> LiC6总反应:LiFePO4 + C6 -> Li1-xFePO4 + LiC63.三元材料电池正极反应:LiNiCoAlO2 + e- -> Li1-xNiCoAlO2(x<0.1)负极反应:C6 + Li+ + e- -> LiC6总反应:LiNiCoAlO2 + C6 -> Li1-xNiCoAlO2 + LiC6五、锂电池的发展历程锂电池的发展可以追溯到20世纪70年代,当时的锂电池只有非常低的能量密度和很短的寿命,无法应用于大规模商业领域。
锂离子电池综述

锂离子电池综述•相关推荐锂离子电池综述锂离子电池电解质添加剂(综述)作者信息摘要这篇文章综述了应用在锂离子电池上面的电解质添加剂。
根据添加剂的功能,他们可以分为六类:(1)固体电解质界面膜形成剂、(2)阴极保护剂、(3)六氟磷酸锂(LiPF6)盐稳定剂、(4)安全保护剂、(5)锂沉积剂、(6)其他(溶解增强剂、铝腐蚀抑制剂和润湿剂)。
下面将说明和讨论每种分类添加剂的功能和机理。
关键词:电解质、添加剂、固体电解质表面膜、负荷过载、锂离子电池目录1. 引言2.SEI 形成剂2.1 SEI 形成介绍2.2还原型添加剂2.3反应型添加剂2.4 SEI形貌修饰剂3.阴极保护剂4.LiPF6盐稳定剂5.安全保护剂5.1 过载保护剂5.2阻燃添加剂6.Li沉淀剂7.其他7.1 离子救助剂7.2 Al防蚀剂7.3 湿润剂和粘性稀释剂8.总结参考文献1、引言电解质添加剂的使用是提升锂离子电池性能最经济有效的方式之一。
通常,无论从质量或是体积上来说,电解质中添加剂的量不超过5%,然而它的存在显著的提升了锂离子电池的循环能力和循环寿命。
为了得到更好的电池性能,添加剂能够:1,促进固体电解质界面膜(SEI)在石墨表面的形成;2,在SEI膜的形成与长期循环过程中减少不可逆容量和气体的产生;3,增强LiPF6在有机电解质溶剂中的热稳定性;4,保护阴极材料不被溶解和过载;5,提升电解质的离子导电性、粘度、对聚烯烃分离器的湿润性等物理性质。
为了电池的安全性,添加剂能够:1,降低有机电解质的可燃性;2,提供过载保护或提升过载限度;3,在非正常情况下终止电池的运作。
本文总结了这些添加剂并讨论了他们在提升锂离子电池性能方面上的功能。
2.SEI 形成剂2.1 SEI 形成介绍通过大量的光谱学技术研究已经确定SEI的主要成分是电解质溶剂和盐的分解产物。
这些组分包括碳酸锂(Li2CO3)、烷基碳酸锂、烷氧基锂化合物和其他盐类(含有氟化锂(LiF)的LiPF6基电解质)[1,2]。
锂离子电池状态估计综述

锂离子电池状态估计综述引言:锂离子电池是一种常见的电池类型,广泛应用于移动设备、电动汽车等领域。
为了确保电池的安全性和性能,对电池状态进行准确估计至关重要。
本文将综述锂离子电池状态估计的相关研究和方法,探讨其原理和应用。
一、锂离子电池状态估计的意义和挑战1.1 意义:准确估计锂离子电池的状态可以提高电池的使用效率和寿命,降低电池的故障风险。
1.2 挑战:锂离子电池的状态估计受到多种因素的影响,如温度、充放电速率等,因此需要考虑多个变量的影响。
二、锂离子电池状态估计的方法2.1 基于物理模型的方法:利用电池的物理特性建立数学模型,通过测量电池的输入输出变量来估计电池的状态。
2.2 基于统计学方法的方法:利用已知的电池状态和测量数据建立统计模型,通过统计学方法来估计电池的状态。
2.3 基于机器学习方法的方法:利用机器学习算法来建立电池状态与测量数据之间的映射关系,通过学习算法来估计电池的状态。
三、锂离子电池状态估计的应用3.1 电动汽车:锂离子电池是电动汽车的重要组成部分,准确估计电池的状态可以提高电动汽车的续航里程和安全性能。
3.2 移动设备:锂离子电池广泛应用于手机、平板电脑等移动设备,准确估计电池的状态可以提高设备的使用时间和性能。
3.3 可再生能源储存:锂离子电池用于储存可再生能源,准确估计电池的状态可以提高能源的利用效率和可靠性。
结论:锂离子电池状态估计是一项重要的研究课题,可以提高电池的安全性和性能。
目前已有多种方法用于锂离子电池状态估计,其中基于物理模型、统计学方法和机器学习方法是常用的方法。
锂离子电池状态估计在电动汽车、移动设备和可再生能源储存等领域有着广泛的应用前景。
为了进一步提高锂离子电池状态估计的准确性和可靠性,需要在理论和实践中不断探索和创新。
锂离子电池安全预警方法综述

锂离子电池安全预警方法综述一、本文概述随着全球对可再生能源需求的不断增长,锂离子电池(LIBs)因其高能量密度、无记忆效应以及长循环寿命等优点,已成为电动汽车、便携式电子设备以及大规模储能系统等领域的主要能源存储技术。
然而,锂离子电池的安全问题也日益凸显,如过热、短路、燃爆等事故时有发生,给人们的生命财产安全带来了严重威胁。
因此,开发有效的锂离子电池安全预警方法成为了当前研究的热点。
本文综述了锂离子电池安全预警方法的研究现状和发展趋势。
简要介绍了锂离子电池的基本工作原理和安全风险;详细分析了目前常见的锂离子电池安全预警方法,包括基于电化学特性的预警、基于热特性的预警、基于结构和外观变化的预警等;讨论了这些方法的优缺点以及未来可能的研究方向。
本文旨在为锂离子电池安全预警方法的研究提供全面的参考和借鉴。
二、锂离子电池安全隐患及原因锂离子电池因其高能量密度、长循环寿命和无记忆效应等优点,被广泛应用于各类电子产品、交通工具和储能系统中。
然而,随着其使用范围的扩大,安全问题也日益凸显。
锂离子电池的安全隐患主要包括电池热失控、内部短路、燃烧和爆炸等。
这些隐患的产生往往源于电池内部的结构缺陷、制造工艺不良、使用不当或外部环境的恶劣影响。
结构缺陷是导致锂离子电池安全隐患的重要原因之一。
电池的正负极材料、电解液和隔膜等组成部分在设计和制造过程中如果存在缺陷,如材料纯度不足、粒径分布不均、表面粗糙度过大等,都可能导致电池性能下降,甚至引发安全问题。
电池内部短路也是常见的安全隐患之一。
这通常是由于电池制造过程中存在的杂质、粉尘等异物,或者电池使用过程中金属锂枝晶的生成,导致电池内部不同极片之间发生短路,从而引发电池热失控。
使用不当和外部环境的恶劣影响也是导致锂离子电池安全隐患的重要因素。
例如,电池过充、过放、高温使用或遭受外部冲击等,都可能导致电池内部发生化学反应失控,进而引发安全问题。
锂离子电池在充放电过程中会产生热量,如果散热不良,热量积累到一定程度,也可能导致电池热失控。
锂离子电池安全技术综述

锂离子电池安全技术综述随着科技的不断发展,锂离子电池作为目前最主流的电池技术之一,在各个领域得到了广泛应用。
然而,由于其特殊的化学性质和高能量密度,锂离子电池在使用过程中存在着一定的安全隐患。
为了确保锂离子电池的安全性能,科学家们不断进行研究和探索,并提出了一系列的安全技术措施。
针对锂离子电池的过充和过放问题,科学家们提出了电池管理系统(BMS)。
BMS通过监测电池的电压、电流、温度等参数,实时控制电池的充放电过程,避免了电池的过充和过放,从而提高了电池的安全性能。
同时,BMS还可以通过均衡电池单体之间的电荷状态,避免电池容量的不平衡,进一步提高了电池的使用寿命和安全性能。
为了防止电池发生过热,科学家们开发了热管理技术。
该技术通过在电池内部或外部添加散热材料和散热装置,有效地提高了电池的散热性能,避免了电池的过热现象。
同时,科学家们还研发了温度感应装置,当电池温度超过设定的安全范围时,将自动切断电池的充放电过程,从而保护电池的安全性。
为了防止电池发生短路和过充电流过大的情况,科学家们提出了电池保护技术。
该技术通过在电池内部添加保护电路,当电池出现异常情况时,保护电路将自动切断电池的充放电过程,从而避免了电池的短路和过充电流过大,确保了电池的安全性能。
为了防止电池发生外力冲击和挤压导致的安全问题,科学家们提出了外壳设计和包装技术。
锂离子电池的外壳通常采用金属材料,如铝合金、不锈钢等,以提供足够的机械强度和抗冲击性能。
同时,科学家们还研发了高强度的隔膜材料和软包装技术,以提高电池的安全性能。
科学家们还通过改进电池内部的电解液和电极材料,提高了电池的热稳定性和耐高温性能。
同时,他们还研发了新型的电解液添加剂和电极表面涂层材料,以提高电池的耐磨性和抗氧化性能,进一步提高了电池的安全性能。
锂离子电池安全技术的研究和应用为锂离子电池的安全性能提供了有效的保障。
通过电池管理系统、热管理技术、电池保护技术、外壳设计和包装技术以及改进电解液和电极材料等手段的应用,可以有效地预防电池的过充、过放、过热以及短路等安全问题的发生。
锂离子电池在航天器领域的应用状况综述

锂离子电池在航天器领域的应用状况综述锂离子电池(Lithium-ion battery,简称Li-ion电池)是一种应用广泛的可充电电池,具有高能量密度、长寿命、低自放电率等优点,因此在航天器领域有着重要的应用。
本文将对锂离子电池在航天器领域的应用状况进行综述。
一、锂离子电池在航天器领域的应用概述锂离子电池在航天器领域的应用主要包括卫星、航天飞机和空间站等。
其主要应用方面包括电力系统、控制系统、科学实验等。
在这些领域中,锂离子电池能够提供可靠的能量供应,并且具备重量轻、体积小的特点,适应航天器对电池的高能量密度和重量要求。
二、卫星应用卫星通常需要长时间在太空中工作,稳定的能量供应是其运行和任务实现的基础。
而锂离子电池能够在宽温度范围内运行,适应卫星在太空中的恶劣环境。
因此,锂离子电池被广泛应用于卫星的供能系统。
此外,卫星航电、姿态控制等系统,对电池的电流输出要求高,锂离子电池高的放电能力可以满足这些需求。
三、航天飞机应用航天飞机在进入宇宙轨道之前,航天器的动力系统主要依靠化学电池提供。
而在进入太空后,航天飞机需要长时间进行科学实验和任务执行,因此需要可靠的能源供应。
锂离子电池能够提供较高的电能,可以满足航天飞机对能量密度的要求。
同时,锂离子电池具备长寿命和低自放电率的特点,可以在长期航天任务中提供稳定的电能。
四、空间站应用空间站是人类长期在太空中居住和作业的基地,因此对电力系统的要求较高。
锂离子电池作为空间站的主要能源供应之一,广泛用于电力系统和控制系统。
空间站的电力系统需要提供稳定的电能,以支持日常生活和科学实验。
而锂离子电池能够在长期循环充放电中保持较高的能量密度和稳定性,因此被广泛应用于空间站的电力系统中。
同时,空间站上许多的科学实验和仪器也需要电池作为能源供应,锂离子电池的高能量密度和重量轻的特点可满足这些实验的要求。
五、锂离子电池的发展趋势及挑战随着航天技术的不断推进,航天器对电池的要求也在不断提高。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
锂离子电池电解质添加剂(综述)作者信息摘要这篇文章综述了应用在锂离子电池上面的电解质添加剂。
根据添加剂的功能,他们可以分为六类:(1)固体电解质界面膜形成剂、(2)阴极保护剂、(3)六氟磷酸锂(LiPF6)盐稳定剂、(4)安全保护剂、(5)锂沉积剂、(6)其他(溶解增强剂、铝腐蚀抑制剂和润湿剂)。
下面将说明和讨论每种分类添加剂的功能和机理。
关键词:电解质、添加剂、固体电解质表面膜、负荷过载、锂离子电池目录1. 引言2.SEI 形成剂2.1 SEI 形成介绍2.2还原型添加剂2.3反应型添加剂2.4 SEI形貌修饰剂3.阴极保护剂4.LiPF6盐稳定剂5.安全保护剂5.1 过载保护剂5.2阻燃添加剂6.Li沉淀剂7.其他7.1 离子救助剂7.2 Al防蚀剂7.3 湿润剂和粘性稀释剂8.总结参考文献1、引言电解质添加剂的使用是提升锂离子电池性能最经济有效的方式之一。
通常,无论从质量或是体积上来说,电解质中添加剂的量不超过5%,然而它的存在显著的提升了锂离子电池的循环能力和循环寿命。
为了得到更好的电池性能,添加剂能够:1,促进固体电解质界面膜(SEI)在石墨表面的形成;2,在SEI膜的形成与长期循环过程中减少不可逆容量和气体的产生;3,增强LiPF6在有机电解质溶剂中的热稳定性;4,保护阴极材料不被溶解和过载;5,提升电解质的离子导电性、粘度、对聚烯烃分离器的湿润性等物理性质。
为了电池的安全性,添加剂能够:1,降低有机电解质的可燃性;2,提供过载保护或提升过载限度;3,在非正常情况下终止电池的运作。
本文总结了这些添加剂并讨论了他们在提升锂离子电池性能方面上的功能。
2.SEI 形成剂2.1 SEI 形成介绍通过大量的光谱学技术研究已经确定SEI的主要成分是电解质溶剂和盐的分解产物。
这些组分包括碳酸锂(Li2CO3)、烷基碳酸锂、烷氧基锂化合物和其他盐类(含有氟化锂(LiF)的LiPF6基电解质)[1,2]。
基于以上情况,人们提出了两条可以采用电化学诱导减少碳酸酯基溶剂的机理。
如碳酸乙烯酯(EC),RA是自由基负离子的缩写。
这两条机理均说明了SEI形成与相互竞争的过程。
当机理I是主要反应过程时,溶剂的减少导致产生更多气相产物,从而使得SEI 富含Li2CO3和不稳定。
相反的,当机理II是主要反应过程时,会导致气相的减少从而使得最终产物在电解质中的溶解性显著下降。
因此,形成的SEI将更加紧凑和稳定。
许多研究已经确定上述两条机理受石墨表面的形貌和化学性质影响,同时与新鲜石墨表面的催化活性相关。
其催化效应通过SEI组分的强位置依赖性得到证实[3,4]。
也就说,在具有高取向的热解石墨烯棱角区域形成的SEI富含无机化合物,然而在晶面区域则富含有机化合物。
表面修饰进一步证实了催化现象。
表面修饰包括温和的化学氧化[5-8]、物理表面涂层[9-11],在锂离子进入石墨烯的第一个插入过程中石墨材料显著的促进了SEI的形成和减少气相的产生。
这些修饰被认为是抑制新鲜石墨表面的催化活性。
另一方面,一种使用电化学阻抗光谱动态研究揭示了SEI的形成过程主要发生在2个主要的电压阶段[12,13]。
第一阶段发生在锂离子(Li+)插入石墨之前,在这一阶段形成的SEI结构多孔、高阻抗且尺寸不稳定。
第二阶段发生在锂离子(Li+)插入的同时,得到的SEI更紧凑和高电导性。
对一个特殊的1.0M LiPF6 3:7(wt 质量分数) EC-乙基甲基碳酸酯(EMC)的电解质系统,这两个阶段产生了几乎一样的不可逆容量。
第二阶段产生的不可逆容量不仅与溶剂分子的减少相关,同时与石墨棱角区域表面官能团的电化学减少(如:C-H键,羧基,羰基,内酯)有关。
从化学组成的角度来看,在第一阶段所形成的SEI富含无机化合物而第二阶段形成的富含有机化合物。
后者更好的稳定性归结于Li+与有机碳酸酯阴离子配位得到的如下有机化合物形成的网状结构[14]从SEI的化学组分来看,“干燥的”SEI既不是离子导电也不是电子导电。
SEI中的离子导电必须源于通过SEI微孔的溶质Li+的迁移。
因此,SEI的离子电导率可以作为评价SEI的紧密度和稳定性的方法。
通常来说,高阻抗对应的是紧凑和稳定的SEI[13]。
许[15]等人通过改变电解质加入到新鲜的碳酸丙烯酯(PC)电解质中,得到不同电压下的碳酸乙烯酯基电解质形成的SEI并进一步测试了其稳定性,发现相对于Li+/Li大于0.5V的电压时形成的SEI(例如:第一阶段)不能抑制碳酸丙烯酯(PC)分子的减少。
以上信息对理解和开发理想的添加剂会有很大的帮助。
2.2 还原型添加剂如上所述,在锂离子插入前形成的SEI是不稳定且富含无机化合物。
而且,整个阶段产生了更多的气相产物,尤其是含PC的电解质。
在类似方式下的表面修饰,通过电化学减少添加剂,采用化学法在石墨表面涂层有机薄膜,可以促进SEI的形成。
相比电解质溶剂,这种类型的添加剂经常含有更高的还原电位,在电解质的溶剂的电化学还原之前,添加剂更倾向于减少不溶固体化合物的形成。
不溶物随后将覆盖在石墨表面形成初始膜,进而使得催化失活。
因此,添加剂基团加入到了SEI中不仅可以减少气相的产生,而且可以增加SEI的稳定性。
根据添加剂反应的特性,添加剂可以分成聚合单体和还原剂。
结构1展示的是聚合单体,其特点是在他们的分子中含有一个或多个碳碳双键,碳碳双键包括碳酸亚乙烯酯(VC,1)[16-21]、碳酸乙烯亚乙酯(2)[20,22]、碳酸丙烯乙酯(3)[23]、醋酸乙烯酯(4)[24,25]、己二酸二乙烯酯(5)[25]、丙烯酸腈[26]、乙烯吡啶(6)[27]、顺丁烯二酸酐(7)[28]、肉桂酸甲酯(8)[29,30]、膦酸酯(9)[31]、含乙烯基硅烷基化合物(10)[32]和(11)[33]。
进一步的,Korepp[34]等报道在每个分子中含有两个双键的喃衍生物是非常有效的SEI形成剂,Korepp描述在1 M 高氯酸锂(LiClO4)PC电解质中,低至~1%的2-氰基呋喃可以有效的抑制石墨结构的剥落。
这个优点归因于呋喃环高效的还原聚合,这个聚合发生在比PC还原聚合更高的电位。
即使呋喃衍生物被认为是最好的导电聚合材料的电化学聚合单体,但是没有更多可用的关于2-氰基呋喃对阴极影响的信息[35,36]。
结构1 可聚合的添加剂的化学结构式结构2. 还原性添加剂的化学结构式促进SEI形成的可聚合添加剂的机理是基于一个电化学诱导聚合理论,可用如下通式表示:自由基阴离子被溶剂分子终止的地方形成了不溶的稳定的SEI初始核产物。
从电化学角度来说,这种类型的添加剂是十分有效的因为电子传递仅仅参与到第一步中。
对于还原聚合,相反的氧化聚合同样也发生在阳极,并不可避免的增强了阴极的阻抗和不可逆性。
因此,在电解质中添加剂的合理的含量不超过2wt%(质量分数)。
这些添加剂的活性受许多方面的影响,如:1,电化学聚合的性能、2,聚合物的溶解性、3,聚合物对石墨表面的附着能力。
自从还原聚合的发生比溶剂还原在更高的电位,这些添加剂的提升就主要集中在SEI形成的初始阶段,将导致:1,气相产物的减少、2,不可逆容量的降低,3,SEI对扩展循环的稳定性。
还原剂主要是通过吸附它们的还原产物至石墨表面的催化活性位点来帮助形成SEI。
这些促进SEI形成的添加剂的效果主要受还原产物分子基团对石墨表面活性位点的亲和性所影响。
大部分此类添加剂都属于含硫化合物,包括:SO2[37,38],CS2[39],多硫化合物(Sx2-)[40,41],环烷基硫化物(12)如乙二醇亚硫酸酯[42-44]和丙烯酯硫化物[44,45],芳基亚硫酸盐[44]。
这些添加剂的活性似乎随着分子中硫含量的增长而增强,但同时含硫化合物对其他催化剂的毒性影响也在增大。
需要注意的是,这些含硫化合物在有机电解质中是可溶的并且在高电位阳极下是不稳定的,由于他们的存在将引起高自放电率并导致内部氧化还原穿梭。
因此,含硫添加剂的量必须严格控制。
很好的一个现象是在多硫化合物存在下,形成的SEI表现出更好的Li+扩散能力,其结果表明在低频率下抗性降低[41]。
另一个类似的还原产物吸附性的离子以被吴[46]等人报道,他们发现在1.0M LiPF6 3:2 (vol) PC:DEC 电解质中加入5wt%AgPF6 能更有效的阻止PC的还原和石墨的剥落,因为Ag粒子在2.15VLi+/Li电压下能更好的吸附。
他们的结论也通过XRD分析和SEM证明。
其他的还原添加剂包括N2O[4 1],硝酸盐(13)[47],亚硝酸盐(14)[48],卤代乙烯碳酸盐(15)[43,49-51],卤代内酯,如α-溴-γ-丁内酯(16),氯甲酸甲酯(17)[52],如图2所示。
后面的三种化合物包含一个羰基团(>C=O),当通过和EC相同的方式时,可以实现电化学还原。
它们可以促进SEI形成,是归因于在SEI(包含电解质溶剂的还原产物)的卤素化合物和含卤素添加剂[52]之间可能的键。
氟代碳酸乙烯酯(FEC,15)[43,51]是一个有趣的化合物,它本身并不包含乙烯基团。
然而它可以失去一个HF分子形成一个VC分子,如下所示。
生成的VC可以作为聚合添加剂,HF有效的提高了金属锂的循环性能(在第六部分中讨论)。
因此FEC对一些特别的过程显得特别重要,这些过程发生时要求充电快速或者低温,以避免这些条件带来锂电镀[53]。
2.3 反应型添加剂在Li+插入的整个电势范围内,该种类型的添加剂不会被电化学还原,然而,它们能够出去自由基阴离子(溶剂还原的中间产物,见2.1),或与最终产物烷基重碳酸锂和烷基氧锂结合形成更加稳定的SEI组分。
早期关于此类添加剂的报道主要是CO2的存在减少了初始不可逆容量并增加了SEI的稳定性[38,41,54-56]。
Zhuang等通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)揭示了在EC和PC基电解质形成的SEI中存在类似LiC2O4化合物[57]。
因此,如下的反应可解释CO2促进了SEI 的形成,揭示了CO2直接参与了SEI的形成过程并使得SEI更稳定。
通过使用二烷基焦炭酸酯的分解反应原位值得CO2也得到相同的结果[58,59]。
这一方法的优点在于CO2的存在下解决了低溶解性和高蒸汽压的问题。
更有趣的是,因此而形成的SEI在低温下显示出很低的阻抗[58]。
其他类似的方法是含Li2CO3的饱和电解质溶液[60,61]可以减少气体的产生,增加初始可逆性,延长锂离子电池的循环寿命。
这些提高都归结于更紧凑更薄的SEI的形成[60]。
一系列羧基苯酚(18)[62],芳基酯类(19)[62]和酸酐类(20)[63]化合物可以提升SEI 的形成(见结构3)。
这些化合物有很好的共轭结构特征,共轭结构通过自由基的离域可以稳定中间态的RAs。