锂离子动力电池正极材料发展综述_丁玲

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世界锂离子电池正极材料的发展过程简述概括

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1.1 早期阴极材料。

锂离子电池正极材料发展趋势

锂离子电池正极材料发展趋势

锂离子电池正极材料发展趋势
1. 高镍正极材料:由于高能量密度、高电压和较高的容量保持率,高镍正极材料已成为锂离子电池领域的主要趋势。

这种材料与低钴、低铁和低镁含量的正极材料相比,具有更好的稳定性和循环寿命。

2. 固态电解质:与液态电解质相比,固态电解质具有更好的安全性和稳定性,且不会泄漏或起火。

这种新型材料广泛应用于高性能锂离子电池中。

3. 低成本正极材料:随着新一代电动汽车的崛起,锂离子电池的需求量与日俱增。

于是,低成本正极材料的研究变得越来越重要。

一些研究人员正在寻找新的材料和制备方法,以获得更便宜、更可持续的正极材料。

4. 高容量材料:高容量正极材料可以提高电池的能量密度,从而延长电池寿命并提高性能。

一些新型正极材料,如钙钛矿和锂钴氧化物,具有更高的容量和更长的寿命。

5. 高温稳定材料:高温稳定材料可以在高温环境下保持电池的性能和稳定性。

这种材料在电动汽车和航空航天等领域中应用广泛。

锂离子电池正极材料的研究进展

锂离子电池正极材料的研究进展

锂离子电池正极材料的研究进展锂离子电池正极材料的研究进展随着清洁能源的发展,锂离子电池作为一种高能量、高功率密度的电池,已被广泛应用于移动物体、电动汽车、储能系统等方面,锂离子电池中的正极材料是实现高性能锂离子电池的关键。

本文将从锂离子电池正极材料的发展历程、材料的结构与性能、新型材料的研究和应用等方面展开详细的介绍和分析。

一、锂离子电池正极材料的发展历程20世纪80年代中后期,最早的锂离子电池是由四种材料构成的:平板石墨负极、聚乙烯隔膜、液态电解质和金属氧化物正极。

但是,由于金属氧化物正极的电化学性能不佳,限制了锂离子电池的应用,于是人们开始研究新型的锂离子电池正极材料。

1990年,日产汽车公布了采用碳酸锂电解液和三元材料(LiCoO2)的锂离子电池作为电动汽车动力源的计划。

1997年,索尼公司发布了使用锰酸锂(LiMn2O4)作为正极材料的锂离子电池,在实验室内能够实现高达1000次充放电循环,在国际市场上得到了广泛的推广。

之后,锂离子电池正极材料的研究进入了全新的阶段,市场上出现了一大批新型材料,如LiFePO4、LiNi0.33Mn0.33Co0.33O2等,已成为锂离子电池领域中的热门研究方向。

二、锂离子电池正极材料的结构与性能锂离子电池正极材料的结构一般是层状结构、尖晶石结构、钠层化合物结构、硅基嵌入化合物结构、钙钛矿结构和氧化物渗透缺陷结构,其物理化学性质也有所不同。

LiCoO2是最早应用于锂离子电池的材料之一,其具有较高的理论容量和电化学效率,但是由于其参数退化、安全性差以及高的成本等问题,不断推进了对新型的锂离子电池正极材料的研究。

LiFePO4是一种锂离子电池正极材料,它具有高的理论容量、低的电化学电位和充电的极高可逆性,但是其电导率较低,电量功率较低,在高功率环境下却发生了否决性的出现。

LiMn2O4是一种高性能的锂离子电池正极材料,其较高的电化学反应速度能够有效提高锂离子电池的安全性,但是容易发生相关的氧化还原反应,导致容量的降低。

锂离子电池正极材料发展历程

锂离子电池正极材料发展历程

锂离子电池正极材料发展历程随着电子产品的不断普及和应用,对于便携式电源的需求日益增长。

而作为目前最为普及的电池,锂离子电池因着其高能量密度、环保、可充放电等优点,成为了市场上最受欢迎的电源之一。

其中,锂离子电池正极材料扮演着重要的角色。

本文将对锂离子电池正极材料的发展历程进行简要介绍。

1、第一代材料——LiCoO2首先提到的是第一代锂离子电池正极材料——LiCoO2。

这种材料在80年代初期被发现,其具有高的电化学性能、较高的比能量、优异的循环稳定性。

得益于这些优点,LiCoO2成为了当时锂离子电池的首选的材料之一。

然而,这种材料也存在一定的缺陷:其寿命较短、使用温度受限、成本较高等问题。

2、第二代材料——LiNi0.8Co0.15Al0.05O2第二代锂离子电池正极材料的代表是LiNixCoyM1-x-yO2系列(M可以是Al、Mn等元素)。

其中,LiNi0.8Co0.15Al0.05O2是其中代表性的材料。

相比于第一代材料,这一代材料拥有更高的比容量、更高的温度稳定性和更长的循环寿命等性能。

但是,由于这种材料的制备过程比较复杂,其成本也更高。

3、第三代材料——LiFePO4随着对于绿色、环保的要求日益提高,大量研究人员开始关注新型的锂离子电池材料。

第三代锂离子电池正极材料的材料代表是LiFePO4。

其具有较高的放电平台、优秀的热稳定性和安全性等优点。

并且,这种材料还有一个非常重要的优势:价格低廉。

LiFePO4作为下一代的材料,其主要用于专业的动力应用领域。

4、第四代材料——石墨烯现如今,科技进步日新月异,越来越多的研究人员开始着手探索新型的锂离子电池正极材料。

目前,第四代锂离子电池正极材料的代表是石墨烯。

石墨烯由单层碳原子通过特殊的合成方法制备而成。

据研究,石墨烯在锂离子电池正极材料方面具有明显的优势,如高的比能量、高的导电性能和优异的循环稳定性等。

石墨烯因具有多方面优势,受到空间科学、新能源、生物技术等多领域科学家的重视,未来可能有着更广泛的应用前景。

浅析锂电池正极材料发展前景

浅析锂电池正极材料发展前景

浅析锂电池正极材料发展前景
一、锂电池正极材料概述
锂离子电池的正极材料是电池最主要的部件,因而对正极材料研究有着重要的意义,也是当前电池技术研究的热点之一,是电池的“心脏”部分。

目前,实用工业锂离子电池的正极材料主要为锂钴酸锂(LiCoO2)和锂锌酸锂(LiZnO2),其中锂钴酸锂正极材料因其体积能量高、性能稳定等优势,成为当前锂离子电池的主要正极材料之一
二、锂电池正极材料的发展现状
由于LiCoO2正极材料的环境负担较大和荷电量比高,以及锂钴酸锂正极电极材料的高价格和复杂制备工艺,催生了新型高性能和低成本的正极材料的研究,使电池技术得以发展,也使锂电池能够满足新能源汽车技术的要求。

近年来,有机类锂电池正极材料发展较快,被广泛应用于家用电器、携带式设备、太阳能储能系统等方面。

例如,聚乙二醇态有机钝化剂(PEO)作为正极材料,可以提高锂离子电池的安全性。

此外,电化学发光锂离子电池正极材料也成为研究重点,可应用于夜间发光和安全性防非法侵入等场合。

三、锂电池正极材料的发展前景。

2023年锂电池正极材料行业市场发展现状

2023年锂电池正极材料行业市场发展现状

2023年锂电池正极材料行业市场发展现状
锂电池正极材料是锂电池的重要组成部分,直接影响锂电池的性能和使用寿命。

目前锂电池正极材料主要包括三元材料、磷酸铁锂、锰酸锂等。

随着新能源汽车、智能设备的快速发展,锂电池正极材料行业市场呈现出以下发展现状:
一、三元材料需求量增加
三元材料由钴、镍、锰三元素组成,是目前最为成熟的锂电池正极材料之一。

由于三元材料电池容量高、使用寿命长、功率密度大,因此广泛应用于新能源汽车等高端市场,需求量不断增加。

据市场研究机构预测,未来几年三元材料市场年增长率将在20%以上。

二、磷酸铁锂市场份额增长
磷酸铁锂是一种新型的锂电池正极材料,具有安全性好、环保性强、循环寿命长等优点。

尤其适用于低端应用领域,如智能手环、智能手表等智能设备。

随着智能穿戴市场的快速扩张,磷酸铁锂市场份额将会不断增长。

三、锰酸锂市场规模逐步壮大
锰酸锂作为一种低成本的锂电池正极材料,具有价格相对便宜和稳定的特点,且适用于中高端市场。

在新能源汽车和电池储能市场中,锰酸锂已成为主要的正极材料之一。

预计未来几年,锰酸锂市场规模将会逐步壮大。

总之,随着新能源汽车、智能设备等市场的不断扩张,锂电池正极材料行业市场潜力巨大。

未来,市场竞争将越来越激烈,企业需要不断创新,提高产品品质,不断满足市场需求,才能在市场竞争中立于不败之地。

动力型锂离子电池正极材料三元材料的包覆技术发展综述

动力型锂离子电池正极材料三元材料的包覆技术发展综述

动力型锂离子电池正极材料三元材料的包覆技术发展综述作者:司莉敏赵晔来源:《中国科技博览》2019年第05期[摘要]三元材料是常用的正极材料,其循环性能较好,适合于高容量型锂离子电池。

对于进行包覆改性是当今研究的热点。

本文主要以CNABS专利数据库以及DWPI专利数据库中的检索结果为分析样本,从专利文献的视角对锂离子电池正极三元材料的包覆改性的发展进行了全面统计,总结了三元材料的包覆改性的技术国内外专利的申请分布以及包覆物质的申请量分布,分析了三元材料包覆的发展路线,并从中得到一定的规律,对以后相关产业的发展以及审查工作都有一定的帮助。

[关键词]锂离子电池,三元材料,镍钴锰,包覆中图分类号:E231 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2019)05-0104-01动力电池是指具有较大电能容量和输出功率,可用作电动汽车、电动设备及工具驱动电源的电池,通常也包括军事及企事业单位使用的蓄能电池设备、通信指挥系统的常备电源等。

目前,正在研究和已经使用的动力电池包括铅酸蓄电池、镍镉电池、镍氢电池、锂离子电池和燃料电池等类型。

动力电池之所以成为当今世界的研究热点,主要是人们对能源的需求不断增加,而城市大气污染日益加剧;同时可开采利用的石油资源越来越少,迫使各国在寻找新能源、发展新的交通工具方面加快步伐,动力电池和电动汽车的发展被放在越来越重要的位置。

锂离子电池具有较高的工作电压、电池比容量和较长的电池循环性能,是目前最有潜力的车载电池。

1990年,日本索尼公司率先研发出了商用锂离子电池,该电池正极材料使用的是钴酸锂,负极材料使用的非石墨化碳,引起了高度的关注。

而正负极材料作为锂离子电池的重要部件,是决定电池安全、容量和价格的关键因素,代表了锂离子动力电池的发展方向。

本文中数据来源于在CNABS、SIPOABS、DWPI数据库中检索所获得的进行专利统计分析的专利样本。

检索涉及的关键词主要包括:(电动 or 驱动 or 动力 or 混合) S 车,锂,电池,三元,镍钴锰酸锂Li s Ni s Mn s Co, +,包覆,包裹,核,壳,芯;,(lithium 3d nickel 3d cobalt 3d manganese),coat+, core, shell,modif+;分类号:H01M/IC。

锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用

锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用

锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用一、本文概述随着全球能源危机和环境污染问题的日益严重,锂离子电池作为一种高效、环保的能源储存和转换方式,已经在电动汽车、移动电子设备等领域得到了广泛应用。

其中,正极材料作为锂离子电池的重要组成部分,其性能直接影响到电池的能量密度、循环寿命和安全性能。

因此,研究和开发高性能的正极材料是锂离子电池领域的重要研究方向。

本文将对锂离子电池正极三元材料的研究进展和应用进行全面的综述,旨在探讨其发展趋势和未来应用前景。

本文将简要介绍锂离子电池的基本原理和正极材料的重要性。

然后,重点分析三元材料的结构特点、性能优势以及存在的问题和挑战。

接着,综述近年来三元材料在合成方法、改性技术和应用领域的研究进展,包括纳米化、复合化、掺杂等改性手段对三元材料性能的影响。

展望三元材料在未来的发展趋势和应用前景,提出可能的研究方向和建议。

通过本文的综述,旨在为相关领域的研究人员和企业提供有益的参考和启示,推动锂离子电池正极三元材料的研究和应用进一步发展。

二、三元材料的基本性质三元材料,又称为三元正极材料,是锂离子电池中的关键组成部分,对电池的能量密度、功率密度以及循环寿命等性能起着决定性的作用。

其一般化学式可表示为LiNixCoyMn1-x-yO2 (NCM) 或LiNixCoyAlzO2 (NCA),其中x、y、z为各元素的摩尔比例,可根据需要进行调整以优化材料的性能。

高能量密度:三元材料具有较高的比容量,这使得锂离子电池在相同体积或重量下能够存储更多的能量,因此适用于高能量需求的电子设备或电动车等领域。

良好的电化学性能:三元材料具有良好的电子导电性和离子迁移率,这有助于提高电池的充放电效率和循环稳定性。

其结构稳定,能够在充放电过程中保持结构的完整性,减少电池容量的衰减。

安全性:三元材料在高温下具有较好的热稳定性,能够有效防止电池热失控的发生。

同时,其结构中的元素均为无毒或低毒元素,对环境和人体健康影响较小。

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在各国政府的大力支持下,新能源汽车技术越来越受到 关注并得到快速发展。作为电动汽车的核心技术,动力电池的 研究成为关键。锂离子电池凭借比容量高、循环寿命长、自放 电率低、无记忆效应、环境友好等优点,被公认为最具发展潜 力的电动车用动力电池。
正极材料作为锂离子动力电池四大材料的核心材料,对 电池的最终性能起着至关重要的作用,动力电池的性能优化 往往依托于正极材料的技术突破,因此正极材料的研究成为 当前锂离子动力电池最为关注的板块。目前商用的锂离子动 力电池正极材料主要有锰酸锂(LMO)、磷酸铁锂(LFP)、三元材 料(NMC)。三种材料的基本性能对比如表 1 所示。本文从研究 进展及市场应用等方面分别对这三种材料进行论述。
在中国动力电池市场上,LFP 电池占据了 80%左右的份 额。随着三元材料动力电池的不断扩张,LFP 一枝独秀的局面
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正在改变。但是 LFP 动力电池被引进中国后,从 2010 年上海 世博会上的新能源汽车到现在国内市场的几万辆纯电动汽 车,LFP 电池仍是新能源汽车用动力电池的主流。随着国内动 力电池市场需求的不断增加,日渐成熟的 LFP 动力市场也将 呈现一个持续的正增长态势。
(3)表面包覆。既然 Mn 的溶解是 LMO 高温性能差的主要 原因之一,那么在 LMO 表面包覆一层能够导通 Li+ 的界面层 而又隔离电解液与 LMO 的接触,就可以改善 LMO 的高温存 储和循环性能[3]。
(4)电解液优化组分。电解液和电池工艺的匹配对 LMO 性 能的发挥至关重要。由于电解液中的 HF 是导致 Mn 溶解的罪 魁祸首,所以做好正极和电解液的匹配,降低 Mn 的溶解程度, 从而减少对负极的破坏,是解决 LMO 高温性能的基本途径。
应用分别进行综述,分析、比较其性能特点,并展望其发展前景。
关键词:锂离子动力电池;正极材料;锰酸锂;磷酸铁锂;三元材料
中图分类号:TM 912
文献标识码:A
文章编号:1002-087 X(2015)08-1780-03
Development review of cathode materials for lithium ion power battery
1.2 动力市场分析
容量过高的锰酸锂在高温下锰的溶解将十分严重,一般 来说,容量高于 100 mA/g 的 LMO,其高温性能无法满足动力 需求。动力型 LMO 的容量一般在 95~100 mA/g,这就决定了 LMO 只有在功率型锂离子电池上才能有用武之地。因此就现 阶段而言,电动工具、混合动力电动汽车(HEV)和电动自行车 是 LMO 的主要应用领域。
2.1 研究进展
LFP 在能量密度、一致性和温度适应性上存在问题,在实 际应用中最主要的缺陷就是批次稳定性问题。关于 LFP 生产 的一致性问题,一般从生产环节来考虑,比如小试到中试、中 试到生产线建设过程缺乏系统工程设计,以及原材料状态控 制和生产工艺设备状态控制问题等等,这些都是影响 LFP 生 产一致性的原因。
(5)与二元 / 三元材料共混。由于高端改性锰酸锂的能量 密度可提高的空间很小,因此 LMO 与 NCA/NMC 共混是一种 比较现实的解决方案,能够有效地解决锰酸锂在单独使用中 存在的能量密度偏低的问题。比如日产 Leaf 就是在 LMO 里 面共混 11%的 NCA,通用 Volt 也是加入了 22%的 NMC 与 LMO 混合作为正极材料。
从 价 格 看 ,目 前 国 内 高 端 动 力 型 LMO 的 价 格 一 般 在 8 万 ~10 万 / 吨,如果考虑到 Mn 金属价格太低导致 LMO 基 本没有回收再利用的价值,那么 LMO 跟 LFP 一样都是属于 “一次性使用”的正极材料。相比较而言,NMC 可以通过电池 回收而弥补 20%~30%的原材料成本。由于 LMO 和 LFP 在很 多应用领域是重合的,LMO 必须把价格降到足够低,才能相 比 LFP 具有整体上的性价比。考虑到目前国内动力电池市场 绝大部分被 LFP 电池占据的现实情况,高端动力型 LMO 材料 必须将价格降低到 6 万 / 吨左右的水平,才会有被市场大规模 接纳的可能性,因此国内锰酸锂厂家依然任重而道远。


锂离子动力电池正极材料发展综述
丁玲 (中国电子科技集团公司 第十八研究所,天津 300384)
摘要:随着新能源汽车的发展,锂离子动力电池成为最热门的电动车动力电池,其中正极材料作为锂离子动力电池的核
心材料而备受关注。当前商用的锂电池正极材料主要有锰酸锂、磷酸铁锂及三元材料,对这三种材料的研究进展及市场
2.2 动力市场分析
鉴于载客数量大的特殊性,与轿车等小型乘用车相比,安 全问题在新能源客车行业的重要性要优先于续驶里程等性能 问题,因此动力电池系统管理应该首要考虑安全要素。综合比 较当前主流电池技术路线,可以认为,磷酸铁锂电池是当前最 适合电动客车的技术选择。同时从产品技术来看,首先,按功 率设计的磷酸铁锂电池也是可以快速充电的。客车行业龙头 宇通客车使用宁德时代产品后的数据显示:磷酸铁锂电池使 用 80%后进行快充,可以安全达到 4 000~5 000 次循环;使用 70%后进行快充,也可以保证 7 000~8 000 次循环。其次,在现 阶段,磷酸铁锂的量产成熟度要比三元材料和多元复合材料 更高;从材料层面讲,磷酸铁锂比三元材料、多元复合材料具 有更高的安全性。
生产过程的全自动化,是当前提高 LFP 材料批次稳定性 的主要手段。材料不同批次之间的差异只能通过工艺和设备 的不断完善改进而提高到 LFP 实际应用可以接受的波动范围 之内。具体包括:(1)高纯度高规格原材料的采购,从源头加强 控制,最大程度的保证产品纯度和高稳定性;(2)关键工序重点 生产环节均采用先进的全自动加工设备,不断对重点设备关 键部位进行优化改造,以满足材料连续化、一致性的生产要 求;(3)严格执行工艺纪律,加强过程控制,提高生产效率,保证 产品批次间品质稳定性。
但 LFP 生产一致性问题有它化学反应热力学上的根本性 原因。从材料制备角度来说,LFP 的合成反应是一个复杂的多 相反应,有固相磷酸盐、铁的氧化物以及锂盐,外加碳的前驱 体以及还原性气相。在这个多相反应里铁存在着从 +2 价被还 原到单质的可能,并且在这样一个复杂的多相反应过程中很 难保证反应微区的一致性,其后果就是微量的 +3 价铁和单质 铁可能同时存在于 LFP 产物里。单质铁会引起电池的微短路, 是电池中最忌讳的物质,而 +3 价铁同样可以被电解液溶解而 在负极被还原。从另外一个角度分析,LFP 是在弱还原性气氛 下面的多相固态反应,从本质上来说比制备其它正极材料的 氧化反应要难以控制,反应微区会不可避免地存在还原不彻 底和过度还原的可能性,因此 LFP 产品一致性差的根源就在 于此。
1.1 研究进展
正尖晶石 LMO 的高温循环与储存性能差的问题一直是 限制其在动力型锂离子电池中应用的关键所在。LMO 高温性 能不佳主要由以下原因引起:(1)Jahn-Teller 效应[1]及钝化层的 形成:由于表面畸变的四方晶系与颗粒内部的立方晶系不相 容,破坏了结构的完整性和颗粒间的有效接触,从而影响 Li+ 扩散和颗粒间的电导性而造成容量损失。(2)氧缺陷:当尖晶石 缺氧时在 4.0 和 4.2 V 平台会同时出现容量衰减,并且氧的缺 陷越多则电池的容量衰减越快。(3)Mn 的溶解:电解液中存在 的痕量水分会与电解液中的 LiPF6 反应生成 HF,导致 LiMn2O4 发生歧化反应,Mn2+ 溶到电解液中,并且尖晶石结构被破坏, 导致 LMO 电池容量衰减。(4)电解液在高电位下分解,在 LMO 表面形成 Li2CO3 薄膜,使电池极化增大,从而造成尖晶石 LiMn2O4 在循环过程中容量衰减。
3 三元材料
3.1 研究进展
三元材料实际上综合了 LiCoO2、LiNiO2 和 LiMnO2 三种 材料的优点,由于 Ni、Co 和 Mn 之间存在明显的协同效应,因 此 NMC 的性能优于单一组分层状正极材料。材料中三种元素 对材料电化学性能的影响也不一样:Co 能有效稳定三元材料 的层状结构并抑制阳离子混排,提高材料的电子导电性和改 善循环性能[4];Mn 能降低成本,改善材料的结构稳定性和安全 性[5];Ni 作为活性物质有助于提高容量。
2 磷酸铁锂
作为当前国内锂离子动力电池首选材料,磷酸铁锂具备 以下优势:第一,动力电池安全性要求高,选用磷酸铁锂安全 性能良好,未发生过起火、冒烟等安全问题;第二,从使用寿命
角度看,磷酸铁锂电池可达到与车辆运营生命周期相当的长 寿命;第三,在充电速度方面,可兼顾速度、效率和安全。因此, 磷酸铁锂动力电池仍然是当前最符合国产新能源客车安全需 求的。
氧缺陷是 LMO 高温循环衰减的一个主要原因,因为 LMO 高温循环衰减总是伴随着 Mn 的化合价减小而增加的。
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如何减少锰酸锂中引起歧化效应的 Mn3+ 而增加有利于结构稳 定的 Mn4+,几乎是改进 LMO 高温缺陷的唯一方法。从这个角 度来看,添加过量的锂或者掺杂各种改性元素都是为了达到 这一目的。具体而言,针对 LMO 高温性能的改进措施包括:
DING Ling (Tianjin Institute of Power Sources, Tianjin 300384, China)
Abstract: With the development of new energy vehicles, the lithium ion power battery has become the most popular power battery for electric vehicles. The cathode materials as the core materials of lithium ion power battery have attracted much attention. The current commercial cathode materials for lithium ion battery mainly include lithium manganese acid, lithium iron phosphate and ternary material. The research progress and market application of the three materials were reviewed; the performance and characteristics were analyzed and compared; the development prospect was expected. Key words: lithium ion power battery; cathode materials; lithium manganese acid; lithium iron phosphate; ternary material
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