清洁汽油的发展现状与差距

《石油炼制工艺学》

清洁汽油

的发展现状及差距

清洁汽油的发展现状及差距

摘要：首先对清洁汽油进行简单的描述,然后介绍了国内外清洁汽油的生产技术进展情况,指出了我国与国外清洁汽油的质量上的差距，指明了我国清洁汽油技术的发展方向，并给出了适当的建议。

关键词:清洁汽油生产技术发展现状差距建议

一.清洁汽油

清洁汽油是一种新配方汽油，它既能够为汽车提供有效的动力，又能减少有害气体的排放，使用清洁汽油的好处很多。清洁汽油的突出标志,是严格限制汽油中硫和苯的含量,并控制芳烃和烯烃含量,这也是清洁汽油工作的主要内容。汽油中的硫和苯危害最大，两者对汽油本身的性能无任何有益贡献,是必须严格限制的。在这两个指标上,各国削减幅度最大,也最快，特别是在降硫方面,因为硫是催化转化器的毒物。

二.国外清洁汽油生产技术进展

1、改进FＣＣ技术

目前国外提高FCC汽油辛烷值的方法主要有：使用专用催化剂和助剂,提高FCＣ操作苛刻度,降低ＦCC汽油的干点,采用FCC分路喷射进料技术(Ｓn技术)。

2、降低FCＣ汽油硫含t技术

2.1 催化裂化脱硫

美国GｒacｅＤavison公司提出直接减少催化裂化汽油硫含量的新催化GSR 技术，采用循环提升管装置,高基质活性超稳Ｙ(usy/ＭATAIｘ)催化剂。第一代脱硫助剂产品ＧSR-1，使汽油中硫含量降低20%左右，第二代脱硫助剂产品GSR-2是在GSR-1基础上添加了含有锐钦矿型结构的TＩＯ组元而制得，可使汽油馏分中的硫含量降低２5%左右。最近Grace公司通过对USY分子筛改性,可使汽油中的硫含量降低４0％,该技术在欧洲已实现工业化应用。

2．2 埃克森美孚石油公司的OＣTGA ＩN技术

该技术采用固定床、低压的简单工艺,选用美孚石油公司的专有催化剂。该

技术的独特之处是能够进行高水平脱硫的同时灵活调节产品的辛烷值。该公司先后开发了OCT - 100、OCT-１2５、OＣT－２20三代催化剂。第二代催化剂OCＴ- 1２5能够将硫含量1２000μｇ/g全馏份汽油HDＳ降低到1０0μg/g；第三代催化剂OCT - ２２0已经达到辛烷值不受损失的情况下进行高水平脱硫，OCT - 220催化剂可以通过催化性能和控制烯烃饱和来增强辛烷值的保持力。该工艺非常灵活,可以依据市场的需求将RON在-0.２和+ 2之间调节,加氢汽油可直接调入成品汽油中,到目前为止已经有多套装置实现了工业应用。

2.３UOP公司的ＩSAL工艺

UOＰ公司的ＩSAL技术

委内瑞拉石油研究及技术支持中心（ＩNTEVEP)和UOP公司合作开发了ISAL ＨDＳ技术,可将汽油硫含量降低到25μg/ｇ以下,而辛烷值不降低。该技术采用两个催化剂,尽管汽油中的烯烃被饱和,但通过异构化和其它反应来补充损失的辛烷值，这也是该技术的最大特点。当加工硫含量２160μｇ/g、烯烃含量2716%的原料油时，一般加氢技术加氢后汽油硫含量降低到２5μｇ／ｇ,烯烃小于１%,辛烷值损失8．９个单位。采用ISAL技术生产加氢后汽油硫含量25μg/g,烯烃小于1% ,辛烷值损失低于１.５个单位。该技术与其它常规加氢技术不同之处是通过简单改变催化剂的操作温度就能够调节产物的辛烷值。第二代技术对早期的两段流程进行了简化,由于提高了以前催化剂体系的抗氮能力和脱硫能力，不再需要中间的分离器和再加热系统,新的单段反应系统与常规石脑油加氢装置一致。唯一区别是ＩSAL催化剂体系为多床层的,并且床层间注入冷氢来控制放热,降低了反应器出口温度,延长了催化剂的使用寿命。现在该技术已经在5套装置上实现了工业应用。

(1) ISAL工艺技术及催化剂

IＳAＬ工艺与常规的固定床加氢精制工艺相同，但其催化剂含有一定量的沸石，其表面积、酸性颗粒大小均经过优选,催化剂表面不载贵金属。工艺的主要特点是在加氢催化剂中加有分子筛，在脱硫、脱氮同时能饱和烯烃并选择性地转化直链烷烃，实现直链烷烃异构化，从而在不增加芳烃含量的情况下提高辛烷值。

(2) IＳAＬ工艺与组合工艺

对于ＦCC汽油的脱硫,UOＰ公司将几种方案比较后,进行了创新，提出ＩSAL工艺与Merｏx工艺组合，该组合工艺脱硫率高,汽油辛烷值损失少,成为最经济有效的汽油脱硫技术。处理后汽油收率高达9９.４%，M0N(马达法辛烷值)无损失，RON(研究法辛烷值）仅降低0.2个单位。

２.4 催化剂蒸馏技术公司的CDHｙdro和ＣDＨＤS技术

催化剂蒸馏技术公司的CDＨDＳ技术是将催化蒸馏技术和HDS技术组合在一固定床反应器中进行的。该技术采用两段工艺使催化蒸馏的脱硫率高，产品的辛烷值损失小。第一段为CDHydro脱己烷塔,塔顶产生含有少量二烯烃和硫醇的C5～C６物流,不再用碱进行处理脱硫醇，硫醇的脱除率为99％；第二段采用ＣDHＤS过程中从FCＣ汽油脱除９9．5%的硫。该技术在整个操作周期内，催化剂保持非常高的活性,失活速率很低,辛烷值损失很小。该技术已经在美国M ｏtiva公司得克萨斯州阿瑟港炼油厂实现了工业应用。

2.5 IＦPＦＣC汽油加氢脱硫工艺

法国石油研究院（ＩＦP)对裂化汽油和石脑油脱硫提出了非常有效的汽油脱硫工艺(Pｒimｅ一G技术)。其主要特点是:较高的空速、双催化剂体系，避免了引起压力降增高的聚合反应,使烯烃饱和，辛烷值损失小,脱硫率大于９8%。

2.6吸附脱硫

由Black&VeateｈPrｉtehardInc与AleｏａＩndustrialＣhemｉcal，联合开发的IRvＡD技术，采用多级吸附方式,使用氧化铝基选择性固体吸附剂处理液体烃类，在吸附过程中，吸附剂在移动床中与液体烃类逆流接触，用过的吸附剂逆向与再生热气流逆向接触再生后循环使用。IRV AD技术可用来处理包括ＦＣC 汽油在内的多种液体烃类，能够有效地脱除其中所含的杂原子，特别是硫、氮、氧的化合物，脱硫率达到９0%以上;该技术在低压下操作，不消耗氢气及不饱和烯烃，并排除了有害废弃物的处理问题，该技术的投资成本及操作费用大大降低。

2.7菲利浦石油公司的S zoｒｂ技术

ＰhilliPs石油公司的Ｓ一zorb硫脱除技术采用其独有的专利吸附剂,能够吸附含硫分子，并将硫原子除去。该技术可以在一个单独的反应器中对全馏程FCC