缝隙腐蚀与防护

缝隙腐蚀与防护

摘要：缝隙腐蚀常发生在腐蚀介质中的金属表面上，是在缝隙和其他隐蔽的区域内发生的一种局部腐蚀。孔穴、垫片接触面、搭接缝内、沉积物下、紧固件缝隙内是常发生缝隙腐蚀的地方。凡是依靠氧化膜或钝化层抗腐蚀的金属特别易发生这种腐蚀。在许多介质中，特别是含氧的介质中会发生缝隙腐蚀。缝隙腐蚀也是一种电化学腐蚀。这是由于金属溶解入介质中后便放出电子，如果有氧，特别是有氯离子，将与电子在水溶液中形成OH−或H+Cl−，使金属不断腐蚀。即使缝隙中的氧消耗完，但由于氯离子有快速迁移能力，得以使金属在缝隙中的氯化物浓度增加，即缝隙中加快了腐蚀。

关键词：缝隙腐蚀；原理；特征；影响因素；防护

Abstract: Crevice corrosion often happen in the metal surface corrosive medium, is in aperture and other hidden area of a local corrosion occurred. Caities which act, gasket surface, take a juncture inside, sediment, fasteners within the aperture is often occur crevice corrosion place. All depend on oxidation film or the passivation layer of metal corrosion is especially vulnerable to happen this corrosion. In many media, in particular with the medium oxygen will happen in the crevice corrosion. Crevice corrosion is also a kind of electrochemical corrosion. This is because of the metal dissolved into the medium was released after electronic, if aerobic, especially with the chloride ions, will and electronic in water solution form OH-or H + Cl-and makes the metal constantly corrosion. Even if the crack in the oxygen consumption over, but because the chloride ions have rapid transfer ability, to make metal in.

Kyword: Crevice corrosion; Principle; Characteristic; Influencing factors; protection

1. 缝隙腐蚀

1.1. 缝隙腐蚀的定义

缝隙腐蚀常发生在腐

蚀介质中的金属表面上，

是在缝隙和其他隐蔽的区

域内发生的一种局部腐蚀。

孔穴、垫片接触面、搭接

缝内、沉积物下、紧固件

缝隙内是常发生缝隙腐蚀

的地方。凡是依靠氧化膜

或钝化层抗腐蚀的金属特

别易发生这种腐蚀。在许

多介质中，特别是含氧的

介质中会发生缝隙腐蚀。

缝隙腐蚀也是一种电化学

腐蚀。这是由于金属溶解

入介质中后便放出电子，

如果有氧，特别是有氯离

子，将与电子在水溶液中

形成OH−或H+Cl−，使金属

不断腐蚀。即使缝隙中的

氧消耗完，但由于氯离子有快速迁移能力，得以使金属在缝隙中的氯化物

浓度增加，即缝隙中加快了腐蚀。

造成缝隙腐蚀的狭缝或间隙的宽度必须足以使腐蚀介质进入并滞留其中，所以缝隙腐蚀通常发生在(25-100)μ的缝隙中。而在那些宽的沟槽或宽的缝隙中，因腐蚀介质畅流而一般不发生缝隙腐蚀损伤。

金属部件在介质中因金属与金属间形成非常小的缝隙，使缝隙内介质

处于直流状态，形成氧浓差电池而引起的局部腐蚀称为缝隙腐蚀。包括垫

圈，缠绕和金属重叠处的

图1 缝隙腐蚀初期

衬垫腐蚀；腐蚀产物或污

泥的沉积或海生物附着而引起的沉积腐蚀；普通钢涂膜下见到的纤维状腐蚀；金属在电解质溶液溶液中因为氧的扩散在水面上形成三相界面上的强

烈的水线腐蚀。

几乎所有金属和合金都会缝隙腐蚀，但各种金属对缝隙腐蚀的敏感性

不同，但以充气的含活性阴离

子的中性介质最容易引起缝隙

腐蚀：自钝化金属的敏感性较

高，非自钝化金属(如碳钢)的敏

感性较低，自钝化能力愈强愈

敏感。奥氏体不锈钢是一种能

耐多种苛刻介质腐蚀的优良合

金，但是也会发生缝隙腐蚀。

1.2. 缝隙腐蚀的原理

大多数研究者较能接受的

是氧浓差电池与闭塞电池的自

催化效应机理。

如碳钢在中性海水中发生

的缝隙腐蚀的过程，腐蚀刚开

始时，氧去极化腐浊在缝隙内、外均匀地进行。随着腐蚀的进行，因滞流关系，氧只能以扩散方式向缝内传递，使缝内氧供应不足，氧化还原反应很快便终止。而缝外的氧随时可以得到补充，氧化还原反应继续进行。缝内、外构成了宏观上的氧浓差电池，缝内为阳极，缝外为阴极，其反应如下：

缝内：2Fe→2Fe2++4e−

缝外：O2+2H2O+4e−→4OH−

由于电池具有大阴极—小阳极的特征，缝隙腐蚀速度较大。阴、阳极

图2 缝隙腐蚀后期

分离，二次腐蚀产物在缝口形

成，逐步形成为闭塞电池。闭塞电池的形成标志着腐蚀进入了发展阶段，此时缝内金属阳离子便难以迁出缝外，使缝内Fe2+、Fe3+产生积累和正电荷过剩，促进了缝外Cl−向缝内迁移。金属氯化物的水解使缝内介质酸化，加速了阳极的溶解。阳极的加速溶解又引起更多的Cl−迁入，氯化物的浓度又增加，氯化物的水解又使介质的酸性增强。这样，便形成一个自催化过程，使缝内金属的溶解速度加速进行下去。

综上所述，氧浓差电池的形成，对腐蚀的开始起促进作用。但蚀坑的加深和扩展是从闭塞电池开始的。酸化自催化是造成腐蚀加速进行的根本原因。换言之，只有氧浓差而没有自催化，不至于构成严重的缝隙腐蚀。

缝隙腐蚀的特征

(1)无论是同种或异种金属的接触还是金属同非金属的接触，只要存在