催化原理复习提纲
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《催化原理》复习题
1.试从碰撞理论和过渡态理论阐述催化作用降低活化能、加快反应速率的本质。
2.试比较表示催化剂活性的各种方法的优缺点。
3.对于反应甲烷氧化偶联反应CH4 + O2 → C2H4 + C2H6 + CO + CO2 + H2O
+ …。假设反应开始前反应物中甲烷为10摩尔、氧气为5摩尔;反应后产物混合物中含有甲烷3摩尔、乙烷1摩尔、乙烯2摩尔、一氧化碳0.2摩尔、二氧化碳0.3摩尔、氧气4摩尔、水0.2摩尔。请问:对于该反应,甲烷和氧气的转化率是多少?乙烷、乙烯、一氧化碳及二氧化碳的选择性分别是多少?
乙烷和乙烯的产率分别是多少?该反应是否可能存在未检测到的产物?是否可能存在积碳?
4.总结化学吸附和物理吸附各具有什么特点和作用?它们在催化中的作用体现
在哪些方面?化学吸附和物理吸附总是放热的,这句话对吗?为什么?
5.什么是B酸和B碱及L酸和L碱?形成多相催化剂的酸中心的途径有哪些?
6.氧化铝表面可能存在A-E五种羟基,如图所示。这些羟基的酸性大小顺序是
什么?分析其理由。
7.根据表中各氧化物的价态和配位数,分析SiO2-ZnO、ZnO -SiO2、Al2O3-B2O3、
Al2O3-B2O3、MgO-ZrO2和MgO-ZrO2这六种催化剂是否具有B或L酸性?请分别按照B酸量和L酸量的大小顺序将它们排序。
SiO2ZnO Al2O3B2O3MgO ZrO2
阳离子的价态 4 2 3 3 2 4
阳离子的配位数 4 4 6 3 4 8 8.论述分子筛的结构和性能特点
9.什么是过渡金属的d带空穴和d特性百分数?它们与催化剂的催化性能有何关
系?
10.请通过比较催化剂的逸出功(Φ)和反应物的电离势(I)的大小,分析说明金属催
化剂的化学吸附与其催化性能之间的关系。
11.什么是负载型金属催化剂的结构敏感和不敏感反应?造成结构敏感和不敏感
反应的根本原因是什么?
12.负载型金属催化剂上存在哪两类著名的载体效应?其定义是什么?其成因是
什么?有何作用?对催化剂的催化性能有何影响?
13.杂质半导体有哪两类?其形成途径各自有哪些?
14.设反应为 A + B = C,A为施主分子,B为受主分子,其电子转移过程如图
所示。试分析半导体催化剂的选择原则。
15.写出醋酸乙酯在酸催化下的水解反应机理。
16.在Co(CH3CO2)2的醋酸溶液中,用氧气氧化n-C4H10制醋酸的反应中主要
生成什么类型的中间体?请写作出反应的催化循环。
17.在过渡金属催化的羰基化反应中,CO与金属Fe、Co、Ni、Ru、Rh和Ir成
键的本质是什么?请用图表示并且加以说明。
18.用丙烯、CO和H2在HRh(CO)2(PPh3)2催化下反应合成丁醛为例说明氧化加
成反应和还原消除反应。
19.在HW(CO)5Cl催化下丙烯可以转化为2-丁烯和乙烯,请写出反应过程。
20.烯烃R1-CH2-CH=CH-R2在HCo(CO)4上可以进行双键位移,请写出反应机理,
并且指出重要步骤,怎样用实验证明?
21.写出在H2SO4催化下丙酮与苯酚反应的机理。
22.在MoO3或TS-1催化的烯烃环氧化中,催化剂对H2O2进行活化的催化模型
是什么?
23.在用甲醇和CO合成醋酸的反应中,如果在RhCl3中加入三苯基磷(PPh3)
配体可以提高催化剂活性,其中三苯基磷与Rh3+是如何成键的?请用图文
说明。
24.用甲醇和CO在HI/HRh(CO)2(PPh3)2催化下反应合成醋酸为例说明氧化加
成反应和还原消除反应。
25.在HMo(CO)5Cl催化下丙烯可以转化为2-丁烯和乙烯,请写出反应过程。
26.烯烃R1-CH2-CH=CH-R2在Fe(CO)5上可以进行双键位移,请写出反应机理,
并且指出重要步骤,怎样用实验证明?