高等有机化学思考题

《高等有机化学》思考题

第0章绪论

1、思考题：试解释下列箭头（符号）可能的含义

2. 思考题

1）高等有机化学与基础有机化学的区别与联系？

2）高等有机化学的研究对象与内容？

3）高等有机化学与理论有机化学、物理有机化学的区别与联系？

4）学习高等有机化学后的收获有哪些？你对高等有机化学的教学有何意见和建议？5）你对当今有机化学的发展前沿的了解有多少？

第一章化学成键与分子结构

1、试比较下列化合物偶极距的大小

2、试预测下列各分子的空间构型和键角的大小

3、试写出下列分子的共振式，并判别主次

4、判断下列分子是否具有芳香性？

5、判断下列分子是否具有芳香性？

第二章立体化学原理

1、试写出分子式为C3H6O的所有可能结构的化合物。

2、试用R/S式表示化合物的构型

3、解释下列立体化学名称

1、cis/trans

2、E/ Z

3、syn/ anti

4、endo/ exo

5、α/ β

6、Ent/ Epi 烯烃、共轭多烯

双键

两个手性中心

刚性结构（桥）

甾体类化合物

多个手性中心的天然产物

4、试完成下列立体选择性反应

5、试写出下列化合物的优势构像

6、试画出一个清晰的立体图来表明，顺、顺、反式全氢化－9b-非拿伦醇（Phenalenol）的优势构像

第三章有机反应活性中间体1、试推测下列碳正离子的稳定性

2、试比较下列各组碳正离子的稳定性

3、试判断下列化合物在AcOH/H2O溶剂解速率大小

4、试解释下列转化过程

5、试描述下列转化的反应历程

6、试比较下列化合物的酸性

7、试比较下列各组碳负离子的稳定性

8、试比较下列化合物的酸性

9. 试对下列反应结果做出合理的解释

第四章饱和碳原子上的亲核取代反应1、根据实验事实，写出各反应机理并扼要说明理由

1）在25％二氧六环水溶液中加入0.0462 M的NaN3，并不影响0.0018 M 2-辛醇的对溴苯磺酸酯的溶剂解速率，但使31％的产物成为构型翻转的叠氮取代物。

2）Ph2CHCl的水解反应中，加入Li2SO4对反应的加速大于LiN3, 但是LiN3把Ph2CHCl转变为Ph2CHN3比Li2SO4把Ph2CHCl转变为相应的硫酸酯更为有效；

3）苄基氯，3-甲氧基苄基氯和4-甲氧基苄基氯在含水的丙酮中的水解反应相对速率是1：0.67：104。

2、Suggest an explanation for the fact that the order of reactivity of the halides toward n-butyl brosylate in acetone is Cl- > Br- > I- when (n-C4H9)4N+ is the cation of the halide salt, but I- > Br- > Cl- when Li+ is the cation.(Tetrahedron Letters 1960, 9, 24)

3. 写出下列反应的机理，表示出所有中间体和电子流动的箭头

4. 比较下列各对反应中，哪一个反应较快？

1）化合物在80％乙醇中溶剂解

2）化合物在100％乙醇中溶剂解

3）化合物在丙酮中与KI 反应

5. 试运用所学知识解析下列结果

1) 下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。

2) 化合物D、E、F是如何生成的？

3) 提出合理解释

6. 光学活性的2-辛醇与SOCl2分别在乙醚和吡啶溶剂中进行反应，前者得到构型保持产物，而后者得到构型翻转产物，试解释之。

机理：醇与SOCl2反应生成的HCl气体与吡啶成盐

7. 按溶剂解反应活性递减次序排列下列化合物

8. 试判断CH3I与下列化合物反应的相对活性次序。

9、试为下列反应提出合适的反应机理

10. 试解释在氯代环辛烷上取代一个氧，位置不同，则进行醋酸解的速率有很大差异。

11. 试解释反应过程，推测产物的立体构型

12. 试解释反应过程

13. 试为下列反应提出合适的反应机理

第五章芳环上的取代反应

1、试用原位取代（IPSO）解释下列反应

2、试解释下列现象

1）萘进行磺化反应所得一元产物的结构，取决于反应温度；

2）乙酰苯胺进行硝化时，硝基进入4-位；而2,6-二甲基乙酰苯胺硝化时，硝基进入3-位。

3）C6H5NMe2用浓硝酸和浓硫酸混合进行硝化时，主要得到间硝基产物，而在较弱的酸性条件下硝化，主要得到邻对位产物。

3. 写出下列反应机理

4. 试用SR N1反应机理解释下列结果

实验发现：反应速率与亲核试剂的强弱、底物的空间结构无关5. 试解释下列反应历程

6. 试写出下列反应的可能产物

第六章碳碳双键的加成反应1、试预测下列反应产物的加成方向和结构

2、试推测下列转变过程

第七章碳碳双键的加成反应1、完成下列反应

2、解释下列反应结果

2）在强碱作用下，CH3CH2I发生 消除反应比CD3CH2I快。

3）两个异构体在EtOH/EtONa中发生消除反应的结果不同。

3、试预测下列消除反应机理

第九章周环反应1、试画出下列分子式的HOMO和LUMO轨道

2、写出下列反应的产物立体结构