美国“总统绿色化学挑战奖”2016
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催化是许多化学工艺的核心,贵金属如钯、铂、铑和 铱是用途广泛的传统催化剂。为了使催化变得性价比 更高并适应可持续发展的需求,化学家们绞尽脑汁希 望用含量更丰富的铁、钴和镍来代替它们。 Momentive的工程师们估计,如果世界上所有的硅氢 化反应都使用Chirik的催化剂代替铂催化剂,每年能 节省约5.6吨的铂和850亿英热单位(Btu)的能量, 减少8,500吨废物生成和21,700吨二氧化碳排放。
当今社会对采取行动应对气候变化越来越认同,许多 化学家和企业家试图找出可行的策略来处理那些可以 容易捕获的工业温室气体,不少巧妙的方法开始涌现, 将例如一氧化碳、甲烷和二氧化碳等分子转化成例如 甲醇、甲酸盐和2,3-丁二醇的化学工业产品,或者将 它们转化成聚合物。 自2013年商业化以来,AirCarbon已被用于戴尔和惠 普的电脑包装、Virgin和Sprint的手机包装,甚至用 于生产家具和The Body Shop个人护理产品的瓶瓶罐 罐。去年,Newlight签订了一个为期20年的合同,向 Vinmar International提供超过850万吨的 AirCarbon材料。另外,Newlight还授权家具制造商 宜家(Ikea)和其他公司生产数以百万吨的 AirCarbon。
越来越多的制造商都在寻求从可再生资源中获得原料, 例如抛弃化石资源从糖或植物油中获得用于生产尼龙 的二羧酸,不过,性价比高的工艺是迫切需要解决的 难题之一。 根据Verdezyne的分析,其Biolon品牌的十二烷二酸 的碳足迹低于基于化石资源的十二烷二酸,得到尼龙 产品纯度更高,性能相似或者更佳,生产条件更加温 和、安全、节能,避免使用浓硝酸以及随后的温室气 体副产物一氧化二氮的产生。Verdezyne已经在中试 设备中验证了该技术,现在正在马来西亚建造Biolon 年产能9000吨的工业生产设施。
在开发AlkyClean的过程中,Albemarle的研究人员发明 了一种含铂氧化铝沸石,具有优化的孔径和酸性位点, 可以选择性地生成高辛烷值的三甲基戊烷,而不是低辛 烷值的二甲基己烷。这种催化剂对结垢不敏感,副产品 产量极小。CB&I的工程师设计并建造了为使用这种催化 剂而优化的连续流反应器系统,其中催化剂可以进行工 作(烯烃加成,烷基化)和再生(加氢)的循环,从而 实现在不改变反应器条件的情况下连续再生催化剂和连 续生产。
烷基化油主要包括不含烯烃和芳烃、含硫低、辛烷值高的 C8支链烷烃,目前的传统生产工艺是酸催化的异丁烷和烯 烃的偶联反应,全球每年产量约1150亿升。 这种传统生产工艺的致命缺陷在于需要使用数十亿升的氢 氟酸或硫酸,这些液体酸催化剂有毒且有腐蚀性,给工厂 的操作人员带来巨大的健康和安全风险。这些液体酸在使 用之后,还必须再生或进行后处理,需要耗费额外的能量 并产生额外的废物及污染。 石化行业的专家们已经花了几十年来寻找更好的催化剂, 但迄今为止,化学家们的各种尝试大都因为催化剂选择性 差或者快速失活而失败,而且这些催化剂的再生也是个大 问题。
1995年3月16日,美国宣布设立“总统绿色化学挑战奖” 并于1996年在华盛顿国家科学院颁发了第一届奖项。
设立五个奖项:1.绿色合成路线奖 2.绿色反应条件奖
3.绿色化学品设计奖 4.小企业奖 5.学术奖
2015年起,新增了气候变化奖
目的:促进污染的防止和工业生态的平衡。
评价标准:对人们健康和环境有益,具有科学创新性、应用价值等。
绿色反应条件奖( Greener Reaction Conditions Award)
陶氏农业科学(Dow AgroSciences)的Instinct这种新 技术可以大幅提高农田氮肥的使用效率。在土壤中,铵 阳离子倾向于留在植物的根部区域,而硝酸盐阴离子更 倾向于移动,渗入地下水,从而进入河流和湖泊。通过 在聚脲微胶囊中封装氨单加氧酶抑制剂nitrapyrin(2chloro-6-(trichloromethyl)pyridine),并将其与化 肥或粪肥一起施用,Instinct可以防止土壤中的微生物 将肥料中的铵转换成更容易流失的硝酸盐,同时也减少 由农业活动导致的温室气体氧化亚氮的排放。
传统的十二烷二酸生产方法需要化石资源和严苛条件, 工艺繁杂,污染和排放问题突出。Verdezyne研究人 员使用了从石油污染土壤中分离的使用烷烃作为唯一 碳源的假丝酵母(Candida)菌株,经过基因工程优 化,新的基因工程酵母可以通过三步酶促反应的好氧 发酵以超过140克/升的速率氧化月桂酸,生产十二烷 二酸。
普林斯顿大学的Paul J. Chirik教授一直致力于这方面 的研究,他的团队发现了一类新的硅氢化反应 (hydrosilylation)催化剂,可用于生产有机硅化合物 和聚合物。与被它们代替的铂催化剂相比,这些铁、钴 和镍的金属-配体催化剂更廉价,更易使用,环境危害更 少,而且活性往往更好,Chirik说。有机硅化合物和聚 合物的用途很广,例如汽车轮胎、美发产品、厨房用具、 涂料等等。
Verdezyne科学家设计了一种基因工程酵母菌,并开发出 了一个三步酶促反应的好氧发酵技术平台,用来自植物 油的月桂酸产生己二酸、癸二酸和十二烷二酸,这些二 羧酸可进一步用于制备尼龙,并生产其他消费品,例如 汽车工程塑料、漆刷、牙刷和渔线。十二烷二酸还可用 作生产丙烯酸基涂料、油漆和粘合剂的交联剂,以及用 作润滑剂和香料的二酯类化合物的生产原料。
绿色合成路线奖
绿色反应条件奖
绿色化学品设计奖&气 候变化奖 小企业奖 学术奖
绿Leabharlann Baidu合成路线奖(Greener Synthetic Pathways Award)
在人们心目中的石油精炼和石油化工行业,一般不会和 “环境友好”这四个字沾边。然而,工业技术公司CB&I 和特种化学品公司Albemarle通过联手发明AlkyClean, 一种生产烷基化油(alkylate,一种理想的汽油原料) 更清洁更安全的工艺,让石化行业也能变得“环境友 好”。
化学一直是现代农业的重要组成部分,如今的农场 比以往任何时候更依赖于化肥和农药。为了降低对 环境的污染以及非目标生物的毒性,农用化学品现 在被设计的更具选择性,从而降低使用量和使用频 率。“全球提高粮食产量的需求还在不断扩大,” 该公司的研发副总裁Daniel R. Kittle说,“同时, 像Instinct这样基于科学的解决方案也需要跟上步 伐,来面对类似水质和温室气体排放的全球性挑 战。”
Nitrapyrin的使用实际上从1974年就开始了,以往这 种农用化学品只能和不含水的“干燥”肥料一起使用。 在新的方法中,陶氏农业科学的研究人员使用油溶性 聚异氰酸酯和水溶性胺反应形成聚脲胶囊外壳,将 nitrapyrin包裹在内,得到水性nitrapyrin微胶囊悬 浮剂Instinct,解决了这一问题。 除了改善nitrapyrin,Instinct或许还能代替昂贵的 包衣缓释肥料。陶氏预计,2014年美国玉米产量因 Instinct的使用而增产5000万蒲式耳(bushels), 并削减一半氮氧化物排放(约相当于664,000吨二氧 化碳当量)
1996年诞生的美国总统绿色化学 挑战奖与90后的我们在 教学楼撞出了火花!
美国总统绿色化学奖挑战说:好巧呀!
我们说:不巧,现在准备讲述你!
厉得楼(演讲) 冯如恒 周银辉 张晨
美国“总统绿色化学挑战奖”简介
2016年美国“总统绿色化学挑战奖”获奖概况
各奖项获奖原因、内容和意义
美国“总统绿色化学挑战奖”简介
绿色化学品设计奖&气候变化奖
(The Design of Greener Chemicals &Specific Environmental Benefit: Climate Change)
Newlight Technologies就是其中的佼佼者,一举囊获今 年的“绿色化学品设计奖”和“气候变化奖”两项奖项。 Newlight的生物催化过程可由甲烷和二氧化碳生产热塑 性塑料,他们专有的细菌聚合酶可以利用垃圾填埋场、 堆肥沼气池或发电厂的碳排放废气与空气中的氧气反应, 生产聚羟基脂肪酸酯聚合物,Newlight把这种环保材料 命名为AirCarbon。
通过与Momentive Performance Materials公司合作, Chirik的研究小组已经证明,这些铁、钴和镍催化剂的 稳定性和选择性比传统的铂催化剂更好,可在室温下工 作,对端烯烃和内烯烃都有活性。该反应混合物也不需 要蒸馏以除去不需要的异构化副产物,这是铂催化剂经 常需要面对的问题。
与时俱进,实事求是。 让化学发展适应这个时代, 让这个时代促进化学发展!
2016年美国“总统绿色化学挑战奖”获奖概况
奖 项
概 况
CB&I和Albemarle通过联手发明AlkyClean,生 产烷基化油更清洁更安全的工艺 陶氏农业科学(Dow AgroSciences)的 Instinct大幅提高农田氮肥的使用效率 Newlight生物催化过程由甲烷和二氧化碳生产 热塑性塑料,他们专有的细菌聚合酶可以利用 垃圾填埋场、堆肥沼气池或发电厂的碳排放废 气与空气中的氧气反应,生产聚羟基脂肪酸酯 聚合物 Verdezyne科学家设计了一种基因工程酵母菌, 并开发出了一个三步酶促反应的好氧发酵技术 平台 Paul J. Chirik教授团队发现了一类新的硅氢化 反应(hydrosilylation)催化剂
虽然生产此类环保塑料的方法并不是什么秘密, 有些甚至已经被商业化了,但有些问题一直没有得到 很好解决——生产成本以及聚合物的性能,Newlight 的联合创始人和首席执行官Mark Herrema说到。例如, 有些方法中所用的微生物酶倾向于在聚合物生产完毕 后失去活性,这意味着需要大量的生物催化剂以满足 生产目标,这导致成本过高。 Newlight的生产过程避免了这一问题,他们发明的工 艺在温和条件下仅用单个反应器就能将温室气体转换 为环保材料AirCarbon。除了成本,AirCarbon的材料 性能也胜过那些商品级的石油基热塑性塑料,例如聚 乙烯和聚丙烯,Herrema说。