乙醛氧化制醋酸
乙醛氧化制醋酸生产技术
该过程通常在催化剂存在下进 行,以促进反应的进行
乙醛和氧气是反应的主要原料, 而醋酸是最终产物
乙醛氧化制醋酸是一种重要的 有机合成方法,广泛应用于化 工生产中
乙醛氧化制醋酸的重要性
乙醛氧化制醋酸是重要的化工生 产过程
乙醛氧化制醋酸对于提高产品质 量、降低成本具有重要意义
设备运行过程中要定期检查,及 时发现并处理潜在的安全隐患
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生产过程中要严格控制反应温度、 压力、流量等参数,确保反应稳 定进行
生产现场要保持整洁,严禁烟火, 防止意外事故发生
危险源识别与控制
危险源识别:对生产过程中可能存在的 危险源进行识别,包括乙醛、氧气、醋 酸等化学物质以及设备、管道等物理因 素
07
乙醛氧醋酸的市场需求 乙醛氧化制醋酸的市场规模 乙醛氧化制醋酸的市场增长趋势 乙醛氧化制醋酸的市场前景预测
竞争格局与发展趋势
乙醛氧化制醋酸的市场规模 竞争格局:主要生产商、市场份额、技术水平 发展趋势:政策法规、市场需求、技术创新、环保要求
反应条件
反应温度:通常 为100-150℃
反应压力:一般 为常压或微负压
催化剂:通常使 用酸性催化剂如 硫酸或磷酸
氧化剂:通常使 用氧气或空气作 为氧化剂
催化剂
种类:金属催化剂和非金属催化剂 作用:提高反应速率和选择性 选择依据:根据反应类型和目标产物 制备方法:沉淀法、溶胶凝胶法、微乳液法等
生产流程
冷凝器、冷却器等辅助设备:用于控 制反应温度和物料流动
吸收塔:用于吸收反应过程中产生的尾 气,防止污染环境
输送泵、阀门等管道设备:用于物料 的输送和管道控制
乙醛氧化制醋酸的基本原理
乙醛氧化制醋酸的基本原理1、乙醛氧化制醋酸基本原理一、反应方程式:乙醛首先氧化成过氧醋酸,而过氧醋酸很不稳定,在醋酸锰的催化下发生分解,同时使另一分子的乙醛氧化,生成二分子醋酸。
氧化反应是放热反应。
CH3CHO+O2CH3COOOH〔1〕CH3COOOH+CH3CHO2CH3COOH〔2〕在氧化塔内,还进行以下副反应:CH3COOOHCH3OH+CO2〔3〕CH3OH+O2HCOOH+H2O〔4〕CH3COOOH+CH3COOHCH3COOCH3+CO2+H2O〔5〕CH3OH+CH3COOHCH3COOCH3+H2O(6)CH3CHOCH4+CO(7)CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H 5+H2O(8)CH3CH2OH+HCOOHHCOOC2H5+H2(9)3CH3CHO+3O2HCO2、OH+CH3COOH+CO2+H2O(10)2CH3CHO+5O24CO2+4H2O(11)3CH3CHO+O2CH3CH(OCOCH3) 2+H2O(12)2CH3COOHCH3COCH3+CO2+H2O(13)CH3COOHCH4+CO2(14)乙醛氧化制醋酸的反应机理一般认为可以用自由基的连锁反应机理来进行解释。
常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧化生成过氧醋酸。
二、反应条件对化学反应的影响:1、物系相态:氧化过程可以在气相中进行,也可以在也相中进行。
在气相状态下,乙醛和氧气或空气相混合,氧化反应极易进行,而不必使用催化剂。
但是由于空气密度小、热容小、导热系数小,乙醛氧化反应放出的大量热量极难排出,系统温度难以掌握,造成恶性爆炸事故。
因此气相氧化过程没 3、有得到实际应用。
工业上实际使用的液相过程,向装有乙醛的醋酸溶液的氧化塔中通入氧气或空气,氧气首先扩大到液相,再被乙醛所吸收,借催化剂的作用使乙醛氧化为醋酸。
由于液体的密度较大,热容量也大,传热速率高,热量很简单通过冷却管由工业水带走,不易产生局部过热,反应温度能有效地加以掌握,确保安全生产。
醋酸菌生成醋酸的原理是
醋酸菌生成醋酸的原理是
醋酸菌是一种广泛存在于自然界中的细菌,具有将酒精转化为醋酸的能力。
醋酸菌能够在缺氧的环境下以酒精为唯一碳源,并利用氧气氧化酒精为醋酸。
醋酸菌通过内源性生物合成途径合成醋酸。
醋酸菌中的醋酸合成途径主要是乙醇的氧化途径。
在这个途径中,乙醇首先被氧化成乙醛,然后乙醛再被氧化成醋酸。
醋酸合成途径的反应过程如下:
乙醇+O2 鸟氧化酶醋醛+H2O2
醋醛+O2 醋酸合成酶醋酸+H2O
醋酸菌所生成的醋酸是一种无色液体,在酸性和温度适宜的条件下具有很高的稳定性。
醋酸无毒、无臭,还具有一定的杀菌作用,因此被广泛应用于食品、医药、化工等行业。
醋酸菌生成醋酸的原理可以归结为:醋酸菌利用氧气氧化酒精,将酒精转化为醋酸。
这个过程依赖于醋酸菌代谢途径中的鸟氧化酶和醋酸合成酶。
鸟氧化酶是醋酸菌利用氧气氧化酒精的重要酶类,它能够将酒精氧化为乙醛。
醋酸合成酶是将醋醛进一步氧化为醋酸,这个过程中酶的活性也很重要。
此外,醋酸菌的生长也对其生成醋酸的影响很大。
醋酸菌较适宜在温度为25-32、pH值约为4.0的条件下生长。
在适宜的温度和pH值下,醋酸菌能够快速繁殖并优化其代谢途径,从而提高醋酸产量。
总的来说,醋酸菌生成醋酸的原理是通过将乙醇氧化为乙醛,再将乙醛氧化为醋酸。
这个过程依赖于醋酸菌代谢途径中的鸟氧化酶和醋酸合成酶。
醋酸菌的生长条件也对其生成醋酸的影响很大,适宜的温度和pH值等条件有利于醋酸产生的过程。
醋酸-氧化装置操作规程(乙醛氧化制醋酸仿真软件)
乙醛氧化制醋酸仿真软件——氧化工段北京东方仿真控制技术有限公司仿真教学事业部第一章概述大庆醋酸装置是大庆三十万吨乙烯一期工程的组成部分。
此装置是依靠国内技术力量,参考上海石油化工总厂的实际生产情况,由上海医药设计院设计。
大庆醋酸装置是西德引进乙醛装置的配套工程,起始原料为乙烯,乙烯氧化生成乙醛,再由乙醛为原料氧化生成醋酸。
醋酸装置设计年生产能力为成品醋酸7万吨/年。
同时生产副产品混酸700吨/年,醋酸甲酯650吨/年。
1997年10月改扩建,年生产能力为10万吨。
第二章生产方法及工艺路线一生产方法及反应机理。
乙醛首先氧化成过氧醋酸,而过氧醋酸很不稳定,在醋酸锰的催化下发生分解,同时使另一分子的乙醛氧化,生成二分子乙酸。
氧化反应是放热反应。
CH3CHO+O2→CH3COOOHCH3COOOH+CH3CHO→2CH3COOH在氧化塔内,还有一系列的氧化反应。
乙醛氧化制醋酸的反应机理一般认为可以用自由基的链接反应机理来进行解释,常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧化生成过氧醋酸:过氧醋酸以很慢的速度分解生成自由基。
自由基引发一系列的反应生成醋酸。
但过氧醋酸是一个极不安定的化合物,积累到一定程度就会分解而引起爆炸。
因此,该反应必须在催化剂存在下才能顺利进行。
催化剂的作用是将乙醛氧化时生成的过氧醋酸及时分解成醋酸,而防止过氧醋酸的积累、分解和爆炸。
二工艺流程简述。
1、装置流程简述本装置反应系统采用双塔串联氧化流程,乙醛和氧气首先在全返混型的反应器——第一氧化塔T-101中反应(催化剂溶液直接进入T-101内)然后到第二氧化塔T-102中再加氧气进一步反应,不再加催化剂。
一塔反应热由外冷却器移走,二塔反应热由内冷却器移除,反应系统生成的粗醋酸进入蒸馏回收系统,制取成品醋酸。
蒸馏采用先脱高沸物,后脱低沸物的流程。
粗醋酸经氧化液蒸发器E-201脱除催化剂,在脱高沸塔T-201中脱除高沸物,然后在脱低沸塔T-202中脱除低沸物,再经过成品蒸发器E-206脱除铁等金属离子,得到产品醋酸。
酿醋的反应方程式
酿醋的反应方程式酿醋是一种常见的发酵过程,具体步骤包括:将含有酒精的液体放进发酵桶中,然后加入醋母,通入适当量的氧气,最后经过一段时间的发酵,就能够得到美味可口的醋。
酿醋反应的方程式如下:C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O这一反应式可以分解为两个步骤:首先,醋酸菌将酒精转化为乙醛(C2H4O),然后再将乙醛氧化为醋酸(CH3COOH)。
整个过程需要氧气参与,并求助于醋酸菌这种微生物的帮助。
C2H5OH → C2H4O → CH3COOH其中,C2H5OH是乙醇(酒精)的化学式,O2是氧气的化学式,CH3COOH是醋酸的化学式,H2O则代表水的化学式。
该反应方程式表明了酿醋过程中,乙醇和氧气先被转化为乙醛,然后再被转化为醋酸。
酿醋的过程是一个典型的生物发酵过程,醋酸菌是发酵过程中的重要微生物,其在醋酸生产方面的应用历史悠久。
在酿醋过程中,醋酸菌通过氧化酒精得到醋酸,大大提高了醋的生产效率和质量。
尽管酿醋反应方程式比较简单,但实际上涉及到了复杂的化学、生物学和食品科学知识。
在酿醋过程中,不仅需要控制好变量,包括温度、PH值、氧气浓度等,还要保持良好的卫生条件,确保酿醋液不受细菌污染。
此外,酿醋的反应机理还与不同的发酵方式和培养条件有关。
以米醋为例,米中含有丰富的淀粉和蛋白质等营养物质,通过水解、糖化等作用,生成乙醇和醋酸等产物。
而以苹果醋为例,苹果中含有丰富的果糖和葡萄糖等碳水化合物,通过果胶酶等酶的作用,转变为乙醇和醋酸等产物。
总的来说,酿醋反应方程式是酿醋过程的一个简化模型,但其涉及到的化学、生物学和食品科学知识非常广泛,需要结合实际条件进行不断优化和改进。
通过深入研究酿醋反应的机理和应用,可以进一步提高酿醋的生产效率和质量,满足人们对美食的不断追求和需求。
乙醛氧化制醋酸的基本原理
乙醛氧化制醋酸的基本原理乙醛氧化制醋酸基本原理一、反应方程式:乙醛首先氧化成过氧醋酸,而过氧醋酸很不稳定,在醋酸锰的催化下发生分解,同时使另一分子的乙醛氧化,生成二分子醋酸。
氧化反应是放热反应。
CH3CHO+O2 CH3COOOH (1)CH3COOOH+CH3CHO 2CH3COOH (2)在氧化塔内,还进行下列副反应:CH3COOOH CH3OH+CO2(3)CH3OH+O2 HCOOH+H2O (4)CH3COOOH+ CH3COOH CH3COOCH3+CO2+H2O (5)CH3OH+ CH3COOH CH3COOCH3+H2O (6)CH3CHO CH4+CO (7)CH3CH2OH+ CH3COOH CH3COOC2H5+H2O (8)CH3CH2OH+ HCOOH HCOOC2H5+H2(9)3CH3CHO+3O2 HCOOH+ CH3COOH+CO2+H2O (10)2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O (11)3CH3CHO+O2CH3CH(OCOCH3)2+H2O (12)氧发生反应生成1mol醋酸。
CH3CHO + 1/2O2 CH3COOH44.05 16 60.051000 XX=1000*16/44.05=363.2kg即每1000kg乙醛需耗363.2kg纯氧(254.3Nm3)。
在实际生产中,通常采取氧气稍微过量,以提高乙醛的利用率。
使用纯氧氧化的装置,一般氧气过量5-10%,使用空气氧化的装置过量还要大些。
但氧气过多也是有害的。
一方面增加气相反应的危险性,因为气相中含醛超过40%,含氧超过3%就有爆炸危险。
另一方面造成乙醛深度氧化,使甲酸增多,影响产品质量,给后处理带来困难。
另外由于每个副反应几乎都伴有水的生成,使氧化液中总酸含量下降,水分含量升高,催化剂活性下降,从而影响氧的吸收。
在生产中,一旦醛氧比失控,要恢复正常是需要一个很长的过程。
因此,实际操作时要根据中间分析结果严格控制醛氧配比。
乙醛氧化醋酸实验报告
一、实验目的1. 掌握乙醛氧化制醋酸的反应原理及实验操作方法;2. 了解乙醛氧化制醋酸过程中的影响因素;3. 学习如何从实验结果中得出结论。
二、实验原理乙醛氧化制醋酸是一种有机合成反应,其主要反应式如下:CH3CHO + 1/2O2 → CH3COOH在催化剂(如醋酸锰)的作用下,乙醛与氧气反应生成醋酸。
本实验采用常压下加热的方法,通过控制反应条件,使乙醛充分氧化生成醋酸。
三、实验仪器与试剂1. 仪器:反应瓶、冷凝管、锥形瓶、烧杯、温度计、搅拌器、酒精灯、秒表等;2. 试剂:乙醛、氧气、醋酸锰、蒸馏水等。
四、实验步骤1. 准备实验装置:将反应瓶、冷凝管、锥形瓶等连接好,并检查装置的密封性;2. 配制反应溶液:将乙醛、醋酸锰和蒸馏水按一定比例混合,搅拌均匀;3. 加入氧气:开启氧气瓶,将氧气缓缓通入反应瓶中,保持一定的流速;4. 加热反应:开启酒精灯,对反应瓶进行加热,控制温度在适宜范围内;5. 观察反应现象:在反应过程中,注意观察溶液的颜色变化、气味等;6. 收集产物:反应结束后,关闭氧气瓶,停止加热,将反应瓶中的溶液倒入锥形瓶中;7. 分离产物:将锥形瓶中的溶液进行蒸馏,收集醋酸;8. 测定产物含量:采用气相色谱法或滴定法测定醋酸含量。
五、实验结果与分析1. 反应现象:在实验过程中,观察到溶液颜色由无色逐渐变为浅黄色,有刺激性气味产生;2. 产物收集:蒸馏后收集到一定量的液体,经检测为醋酸;3. 产物含量:根据气相色谱法或滴定法测定,产物中醋酸含量为95%。
六、结论1. 本实验成功实现了乙醛氧化制醋酸的反应,产物中醋酸含量较高;2. 通过控制反应条件,可以优化乙醛氧化制醋酸的反应过程,提高产物的纯度和收率;3. 乙醛氧化制醋酸实验操作简单,适合在实验室进行。
七、实验讨论1. 反应温度对乙醛氧化制醋酸反应的影响:实验结果表明,在一定范围内,提高反应温度有利于提高产物的收率和纯度;2. 反应时间对乙醛氧化制醋酸反应的影响:实验结果表明,在一定时间内,延长反应时间有利于提高产物的收率和纯度;3. 催化剂对乙醛氧化制醋酸反应的影响:实验结果表明,加入适量的催化剂可以提高产物的收率和纯度。
乙醛氧化法生产醋酸工艺流程
乙醛氧化法生产醋酸工艺流程一、乙醛氧化法生产醋酸的基本原理1.1 这乙醛氧化啊,就像是一场奇妙的化学变身秀。
乙醛,那可是个活跃的小分子,它和氧气一接触,就像干柴遇烈火一样,在特定的条件下开始发生反应。
这个反应不是简单的一加一等于二,而是经过一系列复杂的化学步骤,最终变成了醋酸。
1.2 从化学方程式看,就是2CH₃CHO + O₂→ 2CH₃COOH,这式子看起来简单,可实际过程那是相当复杂的。
就好比看着菜谱做菜,知道原料和成品,但做菜过程中的火候、调味等细节才是关键。
二、工艺流程的主要步骤2.1 原料准备阶段首先得有高质量的乙醛原料,这就像盖房子得有好砖头一样。
乙醛的纯度啊,那是相当重要的,如果乙醛不纯,就像在好米里掺了沙子,后续反应肯定会出问题。
而且,氧气的供应也得稳定可靠,不能时有时无,不然反应就没法好好进行,就像人呼吸,得均匀顺畅才行。
2.2 反应阶段把乙醛和氧气送进反应釜,这反应釜就像一个魔法厨房。
反应釜里的温度、压力等条件得严格控制。
温度高了,就像火太大把菜烧焦了,可能会产生一些副反应,生成乱七八糟的东西;温度低了,反应又像乌龟爬一样慢。
压力也得合适,压力不合适,反应就像没吃饱饭的人干活,有气无力的。
而且反应釜里通常还得加催化剂,这催化剂就像化学反应的小助手,能让反应更快更高效地进行,就像给汽车加了高性能的润滑油。
2.3 产物分离与提纯阶段反应完了得到的是混合产物,这里面有醋酸,还有没反应完的乙醛、水等杂质。
这就需要把醋酸从这些杂质里分离出来,就像从一堆杂物里挑出宝贝一样。
可以采用蒸馏的方法,根据不同物质的沸点不同,把醋酸蒸馏出来。
这就像把不同沸点的水和油分开一样,沸点低的先跑出来,沸点高的留在后面。
提纯后的醋酸还得检测质量,得符合标准才行,可不能滥竽充数。
三、工艺流程的注意事项3.1 安全方面这个生产过程中,安全可是重中之重。
乙醛是易燃易挥发的物质,就像个小炸弹一样。
所以整个生产车间得做好防火防爆措施,不能有一点马虎。
醋酸生产—醋酸生产工艺流程组织
1、乙醛氧化制醋酸工艺流程
两个氧化塔上部连续通入N2稀释尾气,尾气从塔顶排出,进入尾气冷却器,经冷却分 液后进入尾气吸收塔,用水洗涤吸收未凝气体中未反应的乙醛及酸雾,然后排空。 采用一个氧化塔:w(醋酸) ≈ 94%、w(水) ≈ 2%、w(乙醛) ≈3%。 改用双塔流程:粗醋酸中杂质含量大幅度减少,省去了回收乙醛的工序。 从第二氧化塔溢流出的粗醋酸连续进入蒸发器6,用少量醋酸喷淋洗涤。 蒸发器的作用:闪蒸除去一些难挥发性物质,如醋酸锰、多聚物和部分高沸物及机械 杂质,作为蒸发器釜液被排放到催化剂配制系统。
1、乙醛氧化制醋酸工艺流程
醋酸、水、醋酸甲酯、醛等易挥发的液体,加热气化后进入脱低沸物塔7。 脱低沸物塔7:分离除去沸点低于醋酸的物质,如未反应的乙醛及副产物醋酸甲酯、甲酸、 水等,从塔顶蒸出。 脱除低沸物后的醋酸液从塔底利用压差进入脱高沸物塔8,塔顶得纯度高于99%的成品醋酸, 塔釜为含有二醋酸亚乙酯及微量催化剂的醋酸混合物,送至回收塔,脱除醋酸锰及部分杂质, 蒸馏分离可得到w(醋酸) > 98.5%的半成品,作为配制催化剂或蒸发器喷淋醋酸。 脱低沸物塔顶分出的低沸物由脱水塔9回收,塔顶分离出含量3.5%左右的稀醋酸废水,并含 微量醛类、醋酸甲醋、甲酸及水,经中和及生化处理后排放;塔中部抽出含水的甲乙混合酸; 塔釜为含量大于98.5%的回收醋酸,用作蒸发器的喷淋乙酸。
低压羰基化法生产醋酸工艺流程图
1-反应系统;2-洗涤系统;3-轻组分分离塔;4-脱水塔;流程
原料甲醇与CO和经过净化的反应尾气混合,进入反应系统1,在催化剂作用下,于1.4~ 3.4MPa、180℃进行羰基化合成反应。 从反应系统上部出来的气体经过洗涤系统2洗涤,回收轻组分(包括有机碘化物),并循环回 反应器中。 从反应系统出来的粗醋酸:进入轻组分分离塔3,塔顶轻组分和含催化剂的塔釜物料均循环回 反应器。 产物醋酸从塔的中部侧线采出,进入脱水塔4,脱水干燥。脱水塔塔顶为醋酸和水的混合物, 用泵循环回流到反应系统1。脱水塔塔釜流出的无水醋酸进入重组分分离塔5,由塔釜除去重组分 丙酸等,塔顶流出的醋酸进入精制塔6进行进一步提纯,采用气相侧线出料,得到高纯度的醋酸。
醋酸生产—乙醛氧化法生产醋酸的工艺参数
1、反应温度
乙醛氧化成过氧醋酸及过氧醋酸分解的速率都随温度的升高而加快。 温度过高: ✓ 副反应加剧; ✓ 提高系统压力使乙醛保持液相; ✓ 催化剂烧结甚至失活; ✓ 增加设备投资。 温度过低: ✓ 降低乙醛氧化为过氧醋酸以及过氧醋酸分解的速率,易导致过氧醋酸的积累。 用氧气氧化时适宜温度控制为343~353K,必须及时连续地除去反应热。
下面总结一下,影响乙醛氧化制醋酸的工艺参数有氧气通入速度、氧气 分布板孔径、氧气通过的液柱高度、催化剂的性质和用量、反应温度、反应压 力、原料纯度、氧化液的组成等,充分考虑这些参数对氧化过程的影响,确定 合理的参数范围,才能设计可行的工艺过程。
思考题: 影响乙醛氧化制醋酸的工艺参数都有哪些?
乙醛氧化法生产醋酸的工艺参数
我们知道,乙醛氧化是强放热反应,而且乙醛的爆炸极限范围宽,所以气相氧化不仅 不安全,还不能保证反应热的均匀移出,增加副反应,使醋酸收率下降。所以工业生产 中都采用乙醛液相催化氧化制醋酸。
本节课就来学习乙醛氧化法的工艺参数。
• 乙醛液相氧化生产醋酸是气液非均相反应的过程: • 一,氧气扩散到乙醛的醋酸溶液界面,继而被溶液吸收的传质过程; • 二,在催化剂作用下,乙醛转化为醋酸的化学反应过程。
3、氧气通过的液柱高度
在一定的通氧速率条件下,氧的吸收率与其通过的液柱高度成正比。 液柱高,气液两相接触时间长,吸收效果好,吸收率增加。 气体的溶解性能也与压力有关,液柱高则静压高,有利于氧气的溶解和吸收。 一般,液柱超过4m时,氧的吸收率可达97%~98%以上。
• 下面再学习影响乙醛氧化为醋酸的化学反应过程的工艺参数: • 影响反应过程的的主要参数有催化剂的性质和用量、反应温度、反应压力、原料纯 度、氧化液的组成等,其中催化剂之前已经讨论过,现在讨论其他参数的影响。
乙醛催化自氧化生产醋酸的工艺流程
乙醛催化自氧化生产醋酸的工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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醋酸-氧化装置操作规程(乙醛氧化制醋酸仿真软件)
醋酸-氧化装置操作规程(乙醛氧化制醋酸仿真软件)一、安全注意事项1.操作前必须认真熟悉设备,了解其操作方式、工作原理及注意事项。
2.操作前必须检查设备的接地情况,以确保设备接地良好。
3.严禁在装置附近吸烟、打火机等明火,禁止操作人员在装置附近使用易燃物品。
4.装置运行期间,严禁在装置上方行走或放置物品。
5.操作人员必须穿戴防护用具,包括防护眼镜、防护服、防护手套等。
6.操作人员必须经过专业培训,了解装置的危险性和应急处理方法,并掌握正确灭火方法。
二、操作流程1.开机操作(1) 将设备主电源开关“ON”。
(2) 打开空气阀门,调整气量至系统要求。
(3) 打开醋酸在料罐阀门,使其能够流动到反应器中。
(4) 打开燃料气阀门,开始点火。
(5) 等待反应器温度达到操作要求温度后,将醋酸料罐阀门逐渐打开,将反应器内的醋酸加入反应器中。
2.操作调节(1) 监测反应器压力、温度及流量等,对其进行调节。
(2) 在反应器压力、温度和流量处于正常范围时,将氧气逐渐加入反应器。
3.操作结束(1) 当反应达到要求后,关闭醋酸在料罐阀门。
(2) 关闭燃料气阀门,停止加热。
(3) 关闭氧气阀门。
(4) 关闭主电源开关。
(5) 关闭空气阀门。
(6) 将待检物样品及操作区域清理干净。
三、故障处理1.反应器内出现异常情况,可采取以下方法解决:(1) 给反应器提供足够的快速加热设备,使反应器温度上升,溶解氧气的速度加快。
(2) 在反应器内加入足量的活性炭,以吸附过量的氯离子和其他杂质。
2.设备管路发生泄漏,操作人员应及时采取以下措施:(1) 关闭泄漏区域的阀门,并用特制的材料进行密闭。
(2) 通知管理人员进行现场排查,做好安全措施。
(3) 根据泄漏程度控制泄漏物量,避免泄漏物质进入环境,防止污染。
3.发生火灾事件:(1) 立即关闭所有阀门,切断电源。
(2) 使用灭火器或发生器灭火,或通知消防队进行灭火。
(3) 紧急疏散人员,并组织现场人员开展灭火和救援工作。
醋酸生产—乙醛氧化法生产醋酸的反应原理
乙醛氧化法生产醋酸具有工艺简单、技术成熟、收率高、成本低等特点,是目前国 内生产醋酸的主要方法。 本节课学习乙醛氧化法的反应原理。
1、反应方程式
乙醛氧化法:乙醛与O2或空气以重金属醋酸盐为催化剂,在常压或加压条件下,进行的 催化氧化反应。
主反应: CH 3CHO(液) 1 / 2O2 CH 3COOH (液) 294kJ / mol
相态选择
氧化剂选择
气相
液相
空气
氧气
✓容易进行; ✓不必使用催化剂; ✓反应热均 ✓乙醛爆炸极限范围 匀移出。 宽,生产不安全; ✓采用液相 ✓不能保证反应热均 氧化法。 匀移出,醋酸收率低。
✓大量N2易在气 液接触面上形成 很厚的气膜,阻 止氧的有效扩散 和吸收,降低设 备的利用率。
✓应充分保证氧气和乙醛在液相 中反应,避免反应在气相中进行; ✓在塔顶引入N2以稀释尾气,使 尾气组成不致达到爆炸范围。 ✓多采用氧气作氧化剂。
2、反应机理
• 自由基的联锁反应机理: • 乙醛氧化反应存在诱导期。在诱导期时,乙醛以很慢的速率吸收氧气,生成过氧醋 酸。过氧醋酸是一种不稳定的具有爆炸性的化合物,在363K~383K下能发生爆炸。 • 无催化剂:过氧醋酸分解速度很慢,系统积累过量的过氧醋酸,浓度达到一定值, 会突然分解引起爆炸。 • 采用催化剂:加速过氧醋酸分解,避免过氧醋酸的浓度积累,消除爆炸隐患,实现 醋酸工业化生产。 • 常用的催化剂:醋酸锰。
3、催化剂
•对催化剂的要求:
①既加速过氧醋酸的生成,又促使其迅速分解,使过氧醋酸的浓度维持在最低限度; ②应能充分溶解于氧化液中。 •实践证明,可变价金属锰、镍、钴、铜的醋酸盐或它们的混合物可作为乙醛氧化法生产醋 酸的催化剂。 •醋酸锰:加速乙醛氧化为过氧醋酸,保证过氧醋酸生成与分解速度基本相同,其醋酸收率 也远远高于其他金属的催化剂。 •工业上普遍采用醋酸锰作为催化剂:醋酸锰用量约为原料乙醛量的0.1%~0.3%(质量分 数)。
醋酸生产—乙醛氧化法生产醋酸的主要设备
1、内冷却型氧化塔
特点: 1、冷却水和氧气分段控制; 2、传热面积小; 3、生产能力受限,适合小规模生产。
2、外冷却型氧化塔
• 该塔是空塔,设备结构简单,位于塔外的冷却器为列管 式热交换器。 • 乙醛和醋酸锰从塔中上部加入,氧气分三段加入。 • 氧化液由塔底抽出送入塔外冷却器进行冷却,移走反应 热后再循环回氧化塔。 • 氧化液溢流口高于循环液进口约1.5米,循环液进口略高 于原料乙醛进口。 • 安全设施与内冷却型相同。
乙醛氧化法生产醋酸的主要设备
乙醛氧化生产醋酸的主要设备是氧化反应器。那么工业生产中对氧化反 应器有什么要求?应如何选择呢?这就是本节课的内容。
乙醛氧化生产醋酸反 应的主要特点: 气液非均相; 强放热反应; 介质有强腐蚀性; 潜伏着爆炸危险性。
对氧化反应器要求: 提供充分的相接触界面; 有效移走反应热; 材质耐腐蚀; 确保安全、防爆; 流动形态满足反应要 1、设备结构简单,制造、维修方便。 2、塔外换热。 3、适宜大规模工业生产。 一般大规模生产中都采用外冷却型鼓泡床氧化塔。
本讲主要学习了内冷却型氧化塔和外冷却型氧化塔的结构及特点,请结合工艺 需求,选择合适的氧化塔。 思考题: 内冷却型氧化塔和外冷却型氧化塔各有什么特点?
• 工业生产中采用的氧化反应器为全混型鼓泡床塔式反应器(氧化塔)。 • 按照移除热量的方式不同:内冷却型、外冷却型。 • 使氧化塔耐腐蚀:材料选用含镍、铬、钼、钛的不锈钢。
1、内冷却型氧化塔
• 塔身分为多节,各节设有冷却盘管或直管传热装置, 内通冷却水移走反应热以控制反应温度。 • 氧气分数段通入,各段设有氧气分配管,氧气由分配 管上小孔吹入塔中,通过花板,达到氧气均匀分布。 • 氧化塔上部设有扩大空间部分:废气在此缓冲减速, 减少醋酸和乙醛的夹带量。 • 塔顶部设有防爆口,并有N2通入塔中稀释降低气相中 乙醛及氧气浓度以保证氧化过程的安全操作。
乙醛氧化成乙酸的条件
乙醛氧化成乙酸的条件
1.氧化剂:氧气或氧化剂,如氯气、硝酸等。
2. 催化剂:钯、钴、铜等金属催化剂可以促进反应速率。
3. 温度:反应温度通常在60-80℃之间,温度过高会导致副反
应的发生。
4. 酸度:酸性条件下反应速度更快,通常使用醋酸等酸性溶液。
5. 浓度:乙醛浓度越高,反应速率越快。
但过高的浓度会导致
副反应的发生。
乙醛是一种常见的有机化合物,广泛用于化学工业和制药工业中。
乙醛氧化成乙酸是一种重要的化学反应,可以通过上述条件进行催化反应,产生乙酸作为最终产物。
这个反应可以应用于很多领域,例如制备食醋、染料、塑料、香料等。
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1.1概述
乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体。
乙酸的熔点16.6℃(289.6 K )。
沸点117.9℃(391.2 K )。
相对密度1.05,闪点39℃,爆炸极限4%~17%(体积)。
纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸。
乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性。
乙酸盐也易溶于水。
乙酸是重要的有机酸之一。
其结构式是:
乙酸是稳定的化合物;但在一定的条件下,能引起一系列的化学反应。
如:在强酸(H 2SO 4或HCl )存在下,乙酸与醇共热,发生酯化反应:
乙酸的生产具有悠久的历史,早期乙酸是由植物原料加工而获得或者通过乙醇发酵的方法制得,也有通过木材干馏而获得的。
目前,国内外已经开发出了乙酸的多种合成工艺,包括烷烃、烯烃及其酯类的氧化,其中应用最广的是乙醛氧化法制备乙酸。
下面主要介绍乙醛氧化法制备乙酸。
1.2生产方法及反应机理
乙醛首先与空气或氧气氧化成过氧醋酸,而过氧醋酸很不稳定,在醋酸锰的催化下发生分解,同时使另一分子的乙醛氧化,生成二分子乙酸。
氧化反应是放热反应。
CH 3CHO+O 2→CH 3COOOH
CH 3COOOH+CH 3CHO→2CH 3COOH
总的化学反应方程式为:
CH 3CHO + 1/2O 2 → CH 3COOH + 292.0kj/mol
在氧化塔内,还有一系列的氧化反应,主要副产物有甲酸、甲酯、二氧化碳、水、醋酸甲酯等。
CH 3COO OH→CH 3OH+CO 2
CH 3OH+CO 2→HCO OH+ H 2O
CH 3COOOH+ CH 3COO H→CH 3COOCH 3+ CO 2+ H 2O
CH 3OH+ CH 3COO H→+ H 2O
CH 3OH→CH 4+CO
CH 3CH 2OH+ CH 3COO H→CH 3COOC 2H 5 + H 2O
CH 3CH 2OH+ HCOO H→HCO OC 2H 5 + H 2O
3CH 3CHO+3O 2→HCO OH+ 2CH 3COOH+ CO 2+ H 2O
4CH 3CHO+5O 2→4CO 2+ 4H 2O
3CH 3CHO+2O 2→CH 3CH (OCOCH 3) 2+ H 2O
C H 3C OH O
2CH 3COO H→CH 3COCH 3+ CO 2+ H2O
CH 3COO H→CH 4+CO 2
乙醛氧化制醋酸的反应机理一般认为可以用自由基的链接反应机理来进行解释,常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧化生成过氧醋酸。
CH 3CHO+O 2→ 过氧醋酸以很慢的速度分解生成自由基。
CH 3COO OH→ + OH 自由基CH3COO 引发下列的链锁反应: + CH 3CHO → CH 3CO + CH 3COOH
CH 3CO + O2 → + CH 3CHO → + CH 3COOOH
+ CH 3CHO → 2 CH 3COOH
自由基引发一系列的反应生成醋酸。
但过氧醋酸是一个极不安定的化合物,积累到一定程度就会分解而引起爆炸。
因此,该反应必须在催化剂存在下才能顺利进行。
催化剂的作用是将乙醛氧化时生成的过氧醋酸及时分解成醋酸,而防止过氧醋酸的积累、分解和爆炸。
C H 3C
O O OH
C H 3C
O C H 3C O O OH C H 3C O O C H 3C O C H 3C
O O O C H 3C O
1.3工艺流程简述
1.3.1装置流程简述
本反应装置系统采用双塔串联氧化流程,主要装置有第一氧化塔T101、第二氧化塔T102、尾气洗涤塔T103、氧化液中间贮罐V102、碱液贮罐V105。
其中T101是外冷式反应塔,反应液由循环泵从塔底抽出,进入换热器中以水带走反应热,降温后的反应液再由反应器的中上部返回塔内;T102是内冷式反应塔,它是在反应塔内安装多层冷却盘管,管内以循环水冷却。
乙醛和氧气首先在全返混型的反应器-第一氧化塔T101中反应(催化剂溶液直接进入T101内),然后到第二氧化塔T102中,通过向T102中加氧气,进一步进行氧化反应(不再加催化剂)。
第一氧化塔T101的反应热由外冷却器E102A/B移走,第二氧化塔T102的反应热由内冷却器移除,反应系统生成的粗醋酸送往蒸馏回收系统,制取醋酸成品。
蒸馏采用先脱里边高沸物,后脱里边低沸物流程。
粗醋酸经氧化液蒸发器E201脱除催化剂,在脱除高沸塔 T201中脱除高沸物,然后在脱低沸塔T202中脱除低沸物,再经过成品蒸发器E206脱除铁等金属离子,得到产品醋酸。
从低沸塔T202顶出来的低沸物去脱水塔T203回收醋酸,含量99%的醋酸又返回精馏系统,塔T203中部抽出副产物混酸,T203塔顶出料去甲酯塔T204。
甲酯塔塔顶产出甲酯,塔釜排出废水去中和池处理。
1.3.2氧化系统流程简述
乙醛和氧气按配比流量进入第一氧化塔(T101),氧气分两个入口入塔,上口和下口通氧量比约为1:2,氮气通入塔顶气相部分,以稀释气相中氧和乙醛。
乙醛与催化剂全部进入第一氧化塔,第二氧化塔不再补充。
氧化反应的反应热由氧化液冷却器(E102A/B)移去,氧化液从塔下部用循环泵(P101A/B)抽出,经过冷却器(E102 A/B)循环回塔中,循环比(循环量:出料量)约110~140:1。
冷却器出口氧化液温度为60℃,塔中最高温度为75~78℃,塔顶气相压力0.2Mpa(表),出第一氧化塔的氧化液中醋酸浓度在92~95%,从塔上部溢流去第二氧化塔(T102)。
第二氧化塔为内冷式,塔底部补充氧气,塔顶也加入保安氮气,塔顶压力0.1Mpa (表),塔中最高温度约85℃,出第二氧化塔的氧化液中醋酸含量为97~98%。
第一氧化塔和第二氧化塔的液位显示设在塔上部,显示塔上部的部分液位(全塔高90%以上的液位)。
出氧化塔的氧化液一般直接去蒸馏系统,也可以放到氧化液中间贮罐(V102)暂存。
中间贮罐的作用是:正常操作情况下做氧化液缓冲罐,停车或事故时存氧化液,醋酸成品不合格需要重新蒸馏时,由成品泵(P402)送来中间贮存,然后用泵(P102)送蒸馏系统回炼。
两台氧化塔的尾气分别经循环水冷却的冷却器(E101)中冷却,凝液主要是醋酸,带少量乙醛,回到塔顶,尾气最后经过尾气洗涤塔(T103)吸收残余乙醛和醋酸后放空,洗涤塔采用下部为新鲜工艺水,上部为碱液,分别用泵(P103、P104)循环。
洗涤液温度常温,洗涤液含醋酸达到一定浓度后(70~80%),送往精馏系统回收醋酸,碱洗段定期排放至中和池。
1.4工艺技术指标
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