有机化学高占先第二版课后习题答案

第六章 不饱和烃

6-1 命名下列各化合物。

(CH 3)2CHCH 2

CH 2

CH 3

CH 2CH(CH 3)2

C

C H 3C H C CH 2

H

H 3CH 2CH 3

H

CH 3

1

2

3

4

5

6

7

8

9

12

34

5

6

78

C

C C 25

H 3C C 3)3

C

C 2H 5

2,4-二甲基-1-戊烯

3-异丁基环已烯(E )-1,3-戊二烯(S )-6-甲基-1,3-环辛二烯(3R ,4Z )-3,6-二甲基-5-丙基-4-壬烯

(E )-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔

1

2

3

4

5

(1)(2)

(3)

(4)(5)(6)

（2）也可命名为：3-(2-甲基丙基)环已烯 6-2 按要求比较反应活性。

（1）B ＞C ＞A ； （2）A ＞B ＞C ＞D ＞E ； （3）A ＞C ＞B ＞D ； （4）B ＞A ＞C ＞D ． 6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。

（1）B →A →C →D ； （2）A →C →B 。 （3）C →D → B →A 6-4 指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？

（1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。 （1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。

6-5下列各对结构式是构造异构体系还是共振结构关系？ （1）构造异构体； （2）、（3）和（4）共振结构。

6-6 下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？ （1） B 式（负电荷处在电负性较大的O 上比处在C 上稳定） ；

（2） B 式（B 式中所有原子均有完整的价电子层，而在A 式中+C 上没有完整的价电子层）； （3）A 式（A 式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。 6-7 将下列烯烃按稳定性由大至小排列。

稳定性由大至小顺序为：（2）→（4）→（1）→（3）

反式烯烃比顺式烯烃稳定，内烯烃比端烯烃稳定，双键上取代基多的烯烃比取代基少的烯烃稳定。 6-8查阅并比较(Z )-2-丁烯与(E )-2-丁烯；(Z )-1,2-二氯乙烯与(E )-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结

构与熔沸点的关系。

经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z 型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E 型的高；而E 型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z 型的高。

分子的对称性好，熔点高；分子偶极矩大，沸点高。 6-9完成下列反应式，写出主要产物。

(C 2H 5)2C

CHCH 3ICl +

(C 2H 5)2C CHCH 3Cl

I

+Cl

C

C H 3C H

CH 3

H Br 2

4

H 3

3

C

C t -Bu CH 3

C 2H 5

Br 2

4

3

2H 5(1)(2)

(3)

(4)

H 3CH

23

t 即

H +Pb-BaSO 4,(5)

(6)

(7)

(8)

喹啉

H 2C=HC(H 2C)3

(CH 2)3CH=CH 2

HCl(1mol)

+Cl

COOH O

+

CH 2CH 3

B 2H 6/THF 22①CH 2CH 3

OH H

(9)

Br

+

H 3CH 2C

HO

H

+

(10)

C 2CHO 3

Cl 2/H 2

O

C O C

O O

(1mol)C O C

O O

+

Cl OH

(11)

(12)

(13)

Cl

HO

+

CH 3CH=CH 2

(15)

+△

(14)3

3

CH 3

CH 3

2Ru 催化剂CH 3CH=CHCH 3CH 2=CH 2

6-10 用化学方法鉴别下列化合物。 （1）

（2）

6-11用≤C 3的有机物为原料合成下列化合物。

CH 3C CH NaNH 2

+液氨

CH 3C

CNa

BrCH 2CH 2CH

2CH 3C

CNa 2

+CH 3C

C(CH 2)3C CCH 3

(1)

HC

CH NaNH 2

+液氨

NaC

CNa 2CH 3CH 2Br NaC

CNa +CH 3CH 2C

CCH 2CH

3(2)

22NH 3

+

A B C D E (+)

(-)

(+) (-) (-)

↓白色 白色 褪色,并有CO 2

褪色 (-)

A B (-)

褪色(+) 褪色(+) (-)

A D

B Br 2/CCl 4

(-)

褪色(+) (-)

(+)白色