实验室三苯甲醇的制备

三苯甲醇的合成

一、实验目的

1学习和掌握叔醇的制备原理和方法.

2进一步巩固Grignard 试剂的制备方法,技巧和应用.

3学习水蒸气蒸馏的基本操作.

二、实验原理

用溴苯和镁制得Grignard 试剂,通过苯基溴化镁可制备三苯甲

醇.本实验选用由二苯甲酮与苯基溴化镁反应制备.

纯三苯甲醇为无色棱状晶体,mp 为164.2°C

三、仪器和药品

玻璃仪器、冷凝管、滴液漏斗、电动搅拌机、蒸馏装置、水蒸

馏装置、真空泵、冰箱、镁屑、溴苯，二苯甲酮、无水乙醚、氯化铵、

乙醇

四、实验步骤、

1苯基溴化镁的制备

在干燥的三口瓶内放入0.75g(0.031mol)镁屑和一小粒碘片，装

上带干燥管的回流冷凝管[1]，另用滴液漏斗中取3.4mL (5g 0.032mol)

溴苯和12mL 无水乙醚，.滴加约三分之一的溴苯乙醚溶液(滴加的速

度保持溶液呈微沸状态)。滴加完毕后水浴加热回流半小时，使镁屑

反应完全。得到苯基溴化镁。

2三苯甲醇的制备

将制备好的苯基溴化镁乙醚溶液置于冰浴中，在搅拌下滴加5.5g

(0.030mol)二苯甲酮和15mL 无水乙醚的混合液。滴加完毕后将反应

混合物水浴加热继续回流0.5小时,使反应完全。在冰水浴中冷却，

在搅拌下慢慢滴加6g 氯化铵配成的饱和水溶液(用水22mL)分解加成

(C 6H 5)2C=O C H MgBr,Et O (C 6H 5)3COMgBr NH 4Cl,H 2O (C 6H 5)3COH

产物[2]，再将反应装置改为蒸馏装置，在水浴上蒸去乙醚，再将残余物进行水蒸气蒸馏以除去未反应的溴苯和副产物联苯。瓶中的剩余物冷却后凝为固体，抽滤收集。粗产品用乙醇和水混合溶剂进行重结晶

[3]，干燥后产量应有4-4.5g。.

五、注意事项

1.制备和使用Grignard试剂的反应体系必须充分干燥，溴苯用无水氯化钙干燥过夜，使用绝对无水乙醚为溶剂，冷凝管要安装干燥管。

2.如出现絮状氢氧化镁未全溶，可加入少量稀盐酸，促使之溶解.

3.重结晶时可先将粗产品加热溶于少量乙醇中，再逐滴加入预热的水，直至溶液刚好出现混浊为止，然后再加入一滴乙醇使之浑浊消失，冷却，结晶析出，这样保证溶解的刚完全而不至于溶液过多影响结晶速度和晶型。

六、思考

1. 溴苯加入太快或一次性加入会发生那些可能的副反应?

2.如何选择混合溶剂进行重结晶?

3.在该反应中乙醚如果含有乙醇对本反应有什么影响?

4.写出苯基溴化镁与碳酸二甲酯,甲酸乙酯反应的产物分别是什么?总结Grignard试剂在有机合成中的应用.