第五章重金属元素在土壤中的化学行为
重金属对土壤的污染
重金属在土壤和植物体系中的迁移
重金属的土壤化学行为 ： 1土壤氧化-还原条件与重金属的迁移转化 ； 2土壤酸碱度与重金属迁移转化； 3土壤胶体的吸附作用与重金属迁移转化 ；
4土壤中重金属的络合－螯合作用 、
5土壤微生物对重金属的固定和活化 、
6土壤根际的富集和降毒 （根际氧化还原屏障 形成 、根际pH屏障形成 、根系分泌物的络合 作用 ）
附态镉等，不易迁移和为植物吸收。但两种在 一定条件下可相互转化。
在旱地土壤中多以碳酸镉、磷酸镉和氢氧化镉 形态存在，其中以碳酸镉为主，尤其在pH大 于7的石灰性土壤中明显。
淹水土壤，如水稻土则是另一情况，当土壤内 积水时，在水下形成还原环境，有机物不能完 全分解而产生硫化氢，当施用硫酸铵肥料时， 由于硫还原细菌的作用，也大量生成硫化氢。
随Ｅh降低，砷酸转化为亚砷酸，可促进砷的 可溶性，增加砷害。
Ｅh 氧化——还原电位。
砷对植物危害的最初症状是叶片卷曲枯萎，进 一步是根系发育受阻，最后是植物根、茎、叶 全部枯死。
砷对人体危害很大，它能使红血球溶解，破坏 正常生理功能，甚至致癌等。
2土壤中重金属元素的迁移转化
镉的迁移转化 汞的迁移转化 砷的迁移转化
Ｃr3+主要存在于土壤与沉积物中，Ｃr6+主要 存在于水中，但易被Ｆe2+和有机物等还原。
植物吸收铬约９５％留在根部。据研究，低浓 度的Ｃr6+能提高植物体内酶活性与葡萄糖含量， 高浓度时则阻碍水分和营养向上部输送，并破 坏代谢作用。
铬对人体与动物也是有利有弊。人体中含铬过 低会产生食欲减退症状。但饮水中超标４００ 倍时，会发生口角糜烂、腹泻、消化紊乱等症 状。
铝在土壤中的化学行为
铝在土壤中的化学行为铝是一种常见的金属元素，它在土壤中的化学行为具有一定的特点和影响。
本文将从铝的形态、作用机制和影响因素等方面探讨铝在土壤中的化学行为。
1. 铝的形态铝在土壤中以不同形态存在，主要有可交换态铝、水溶态铝和固相态铝。
可交换态铝是指与土壤颗粒表面结合较弱的铝离子，容易与土壤溶液中其他离子发生交换反应。
水溶态铝是指溶解在土壤水溶液中的铝离子，其浓度决定了土壤中铝的毒性。
固相态铝是指与土壤颗粒结合较稳定的铝化合物，如铝氧化物和铝矽酸盐等。
2. 铝的作用机制铝在土壤中的化学行为主要通过以下几种机制影响土壤的性质和植物的生长：(1) 水解作用：铝离子在土壤溶液中发生水解反应，生成氢氧化铝及其多聚体，使土壤溶液的pH值降低。
(2) 离子交换作用：可交换态铝与土壤颗粒表面的其他离子发生交换反应，导致土壤负荷增加。
(3) 毒害作用：水溶态铝可以直接毒害植物根系，抑制植物的生长和养分吸收。
(4) 土壤结构破坏：铝与土壤颗粒结合形成固相态铝化合物，使土壤颗粒结构疏松，导致土壤质地变差。
3. 铝的影响因素铝在土壤中的化学行为受到多个因素的影响，主要包括土壤pH值、有机质含量、土壤类型和水分状况等。
(1) 土壤pH值：土壤pH值是影响铝形态和毒性的重要因素。
酸性土壤中铝的含量较高，容易形成水溶态铝。
(2) 有机质含量：有机质能够与铝形成螯合物，减少水溶态铝的浓度，降低铝的毒性。
(3) 土壤类型：不同土壤类型中的铝含量和形态有所不同，影响了铝的活性和毒性。
(4) 水分状况：水分状况对土壤中铝形态的转化和迁移有一定的影响，过湿或过干条件下铝的毒性可能增强。
铝在土壤中的化学行为是一个复杂的过程，涉及铝的形态转化、作用机制和影响因素等方面。
了解铝在土壤中的化学行为对于合理利用土壤资源、保护环境和提高农作物产量具有重要意义。
重金属在土壤中的环境行为及影响因素
重金属在土壤中的环境行为及影响因素作者：罗乐来源：《经营管理者·下旬刊》2017年第10期摘要：重金属的开采、提炼等活动是环境重金属污染最主要的来源，一旦进入外环境并将长期存在且危害是长远的。
本文阐述了重金属在土壤中的环境行为，并分析了影响因素，对于土壤重金属形态的研究和环境风险的评估有重要的意义。
关键词：重金属土壤环境行为一、引言通常地，大多数的重金属元素是周期表中的副族元素，ρ>4.5g/cm3，如Au、Ag、Cu、Pb、Zn、Ni、Co、Cr、Hg、Cd等，对人体伤害极大。
但针对环境领域所指的重金属而言，则是在环境中表现为具有显著生物毒性的重金属。
在自然环境中，具有可变价态的重金属元素往往又能与其他元素结合，表现出极为复杂的环境行为及环境效应。
当含有浓度很小重金属的废水进入水环境时，也有可能造成严重的水体重金属污染，如日本发生的水俣病和骨痛病等公害问题，均是由重金属污染所导致的。
此外，含有重金属的废水、废渣进入土壤环境，也会造成难易修复的土壤环境重金属污染，影响植物生长发育，最终通过食物链的富集作用进入人体，威胁人来健康。
因此，应严防重金属污染。
二、重金属在土壤中的环境行为重金属在土壤中的环境行为大致分为机械迁移、物理化学迁移及生物迁移，其主要表现有元素的溶解和悬浮运动、被植物根系吸收、伴随土壤中微生物的代谢。
1.机械迁移。
土壤中的重金属或络合离子能随地下水或地表水的运动迁移至水环境当中。
但土壤是一个多相的疏松多孔胶体体系，重金属往往会矿物颗粒包裹，或者被吸附在土壤胶体的表面上，伴随着土壤中的水流动而被机械搬运，尤其是在多雨潮湿地区的山坡土壤中，重金属的机械迁移更加明显；但在干旱少雨的土壤环境中，更多的是以尘土形式随风被机械搬运。
在自然环境中，富集作用是机械迁移的一种主要的形式，富集系数是用来表示重金属在土壤中的富集或亏损的程度。
2.物理化学迁移。
物理化学迁移是指重金属元素以简单的粒子、配合离子或可溶性分子在水环境中通过各种物理化学作用达到迁移转化的目的，其结果决定了重金属在环境中的形态、富集程度和潜在危害等级。
环境化学第二版课后题详解(第4、5章)
(辛硫磷）
(C2H 5O)2P ON C
（2）有机磷农药的生物降解 有机磷农药在土壤中被微生物降解是它们转化的另一条重要途径。化学农药对土壤微 生物有抑制作用。 同时， 土壤微生物也会利用有机农药为能源， 在体内酶或分泌酶的作用下， 使农药发生降解作用，彻底分解为 CO2 和 H2O。如马拉硫磷可能被两种土壤微生物——绿 色木霉和假单胞菌——以不同方式降解，其反应如下：
阳离子交换吸附作用原理：以离子价为为依据，受质量作用定律支配，土壤胶体吸附的阳离 子与土壤溶液中的阳离子进行等价交换。 阳离子交换吸附作用特点：1 离子电荷数越高，阳离子交换能力越强。 2 同价离子中，离子半径越大，水化离子半径就越小，因而具有 较强的交换能力。 3 土 壤 中 一 些 常 见 阳 离 子 的 交 换 能 力 顺 序 ： Fe3+＞Al3+＞H+＞Ba2+＞Sr2+＞Ca2+＞Mg2+＞Cs+＞Rb+＞NH
3.土壤的缓冲作用有哪几种？举例说明其作用原理。
土壤溶液的缓冲作用，土壤溶液中含有碳酸、硅酸、磷酸、腐植酸和其他有机酸等弱酸及其 盐类，构成了一个良好的缓冲体系，对酸碱具有缓冲作用。 举例：当向土壤加入盐酸时，土壤溶液中的碳酸钠与其作用生成氯化钠和碳酸，抑制了酸度 的提高。 NaCO3+2HCl=2NaCl+H2CO3 土壤的缓冲作用， 土壤胶体吸附有各种阳离子， 其中盐基离子和氢离子分别对酸和碱起缓冲 作用。
②光降解：有机磷农药可发生光降解反应，如辛硫磷在 253.7nm 的紫外光照射 30h 下，光解 产物如下：
O (C2H5O)2P SN O S (C2H5O)2P CN (C2H5O)2P O
CN C （辛硫磷感光异构体）
模块一重金属在土壤中的迁移转化规律课件
重金属在土壤中的迁移转化规律涉及到环境科学、地球化 学、生态学等多个学科领域，未来需要加强与其他学科的 交叉研究，以促进学科融合和共同发展。
技术发展展望
发展原位监测技术
原位监测技术可以实时、准确地 监测土壤中重金属的动态变化， 为研究重金属在土壤中的迁移转 化规律提供重要的技术支持。未 来需要进一步发展原位监测技术 ，提高其监测精度和稳定性。
换土法
将污染表土挖出，用未污染的土壤进行回填，减 少重金属的浓度。
深耕翻土
通过深耕和翻土，使表层土壤和深层土壤混合， 降低表层土壤中重金属的浓度。
化学修复
化学钝化
向土壤中添加钝化剂，如硅酸盐、磷酸盐等，使重金属在土壤中形 成沉淀，降低其活性。
化学萃取
利用化学萃取剂将重金属从土壤中提取出来，然后进行分离和回收 。
THANKS 感谢观看
积累
在某些情况下，植物可以在其体内积累大量的重金属，这些 重金属可能对植物本身产生毒害作用，也可能通过食物链进 入人体，对人体健康产生威胁。
04 影响重金属迁移转化的因素
土壤性质
土壤类型
01
不同土壤类型对重金属的吸附、溶解和固定能力不同
，影响重金属的迁移转化。
土壤pH值
02 pH值可以影响重金属在土壤中的存在形态和溶解度
植被覆盖
01
植被覆盖可以影响重金属在土壤表面的分布和迁移，进而影响
其迁移转化。
土壤微生物
02
微生物可以通过生物作用影响重金属的溶解、吸附和迁移，进
而影响其迁移转化。
地形地貌
03
地形地貌可以影响重金属在土壤中的流失和富集，进而影响其
迁移转化。
05 重金属污染土壤的修复技术
土壤中重金属的形态分析实验报告
1概述本文主要介绍了土壤中重金属的形态。
重金属是指原子序数大于20的元素，在自然界丰富存在，最常见的有铅、镉、铬、锌、铁、锡等，任何环境都可能出现其中某种类型的重金属元素。
重金属(大多为有毒元素)有4种形态：溶解态、游离态、无机化合物态和有机物态。
溶解态是指重金属溶于水中的形态，它们可以在溶液中易于移动，容易进入生物体，并可能造成轻微的有毒作用，而且对生物致病性也很强。
而游离态是指重金属被释放到气体当中，在空气中可以流动，也会影响生物体的生长和发育。
无机化合物态是重金属与其他元素化合，形成了无机复合物，它们比溶解态和游离态要稳定，不易进入生物体，也不易对生物产生有毒影响。
有机物态是将重金属与有机物结合在一起，它们比溶解态的毒性要弱，但有时会因其它物质的作用而发挥毒性作用。
2实验目的本实验的目的是分析土壤中重金属的形态，以便更好地控制重金属的污染。
此外，本实验也旨在更好地了解重金属的形态具有怎样的毒性，以准确分析重金属对生物的有毒作用。
3实验方法本实验以土壤为样品，使用X射线荧光表征法（XRF）和石墨炉原子吸收光谱法（GFAS）测定其中重金属各形态分布及比例，以及各重金属单位磷酸盐形态汞浓度，以百分比表示。
由于XRF测试只能测量有机物形态的重金属，GFAS测试只能测量无机物形态的重金属，因此XRF和GFAS结合使用，以及结合样品的化学分析结果，更准确地测定土壤中重金属的分布及比例。
4实验结果经上述实验测试，研究人员得出结论，土壤中各重金属的比例如下：铅：溶解态48.8%；无机化合物态28.2%；有机物态14.5%；游离态8.5%。
镉：溶解态41.2%；无机化合物态27.5%；有机物态48.3%；游离态3.0%。
铬：溶解态20.2%；无机化合物态30.7%；有机物态37.7%；游离态11.4%。
锌：溶解态15.3%；无机化合物态31.6%；有机物态41.2%；游离态12.0%。
铁：溶解态26.7%；无机化合物态39.3%；有机物态27.2%；游离态7.0%。
土壤重金属元素与环境质量
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第六章 土壤重金属元素与环境质量
二、土壤中重金属的形态 （一）土壤中重金属化合物的类型
污染重金属化合物的类型即矿物的类型。
对其生态效应有着明显的影响，当土壤中所含化合物类型不同时，由于这些 化合物本身性质差异和土壤交互作用的不同，因而产生的生物效应也是不同 的。
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三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应
（三）离子沉淀溶解反应
影响沉淀溶解平衡的因素
1、溶液的 pH值
pH值是影响沉淀溶解平衡最普遍和广泛的因素，土壤pH值的升高 会直接增加溶液中〔OH-〕，从而导致溶液中重金属离子浓度的下 降。
金属氢氧化物的溶解平衡：M(OH)n=Mn++nOH-
（一）离子交换 （二）吸附反应 （三）核晶过程、沉淀作用和固溶体 （四）氧化还原作用 （五）有机质对金属离子的吸附与配位反应
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三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应
（一）离子交换 指重金属离子通过与土壤表面电荷之间的静电作用而被土壤吸附。在
吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等当量的其他阳 离子。所以这种吸附叫做离子交换吸附。（非专性吸附） 1、阳离子交换吸附具有的特征： 阳离子吸附是一种可逆反应，而且迅速地达到可逆平衡，向任何一方 的反应都不可能进行到底。 离子的交换作用是以当量关系进行的。 离子交换作用不受温度的影响，并且在酸碱条件下均可进行。
第三篇 土壤环境污染与净化
第五章 土壤元素背景值与土壤环境容量 第六章 土壤重金属元素与环境质量 第七章 土壤有机污染物与环境质量 第八章 土壤放射性物质与环境(自学) 第九章 土壤退化过程与环境质量(自学) 第十章 污染土壤的修复
土壤中重金属的氧化
土壤中重金属的氧化
首先，自然氧化是指重金属在土壤中与氧气发生化学反应的过程。
土壤中的氧气和水分会与重金属发生氧化反应，形成氧化物或
氢氧化物。
这些氧化物或氢氧化物通常以固体形式存在于土壤中，
对土壤质地和化学性质产生影响。
其次，人为氧化是指人类活动导致土壤中重金属发生氧化的过程。
工业排放、农药施用、废弃物填埋等活动都可能导致土壤中重
金属的氧化。
例如，工业废气中的氧化物和气溶胶经过降水沉降到
土壤中，与土壤中的重金属发生氧化反应。
此外，长期施用含有重
金属的化肥和农药也会导致土壤中重金属的氧化。
重金属的氧化对土壤环境和生态系统具有重要影响。
一方面，
氧化后的重金属通常具有较高的毒性和生物有效性，对土壤微生物、植物生长和生态系统稳定性产生不利影响。
另一方面，氧化后的重
金属也更容易迁移和积累，可能对地下水和周围水体造成污染。
为了减少土壤中重金属的氧化，可以采取一系列措施。
例如，
加强工业废气治理，减少重金属排放；合理使用化肥和农药，避免
重金属的过量积累；开展土壤修复和植被恢复工作，减少土壤中重
金属的生物有效性。
此外，也可以通过监测和评估土壤中重金属的氧化情况，及时采取措施进行治理和修复。
综上所述，重金属的氧化是一个复杂的过程，需要综合考虑自然和人为因素，以及其对土壤环境和生态系统的影响，才能有效进行管理和控制。
重金属在土壤中的赋存形态
遗传算法(vGoAl)t可am对水m体et中ry富: 里ef酸fe、ctSOo4f2s-存or在pt条io件n下byPbn2+a的tu化ra学l 形an态d进m行o模de拟l计o算rg。anic compounds. Water Research,
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2.1固相(土壤/沉积物)重金属的形态分离：Tessier法， BCR法，其它提取法（超临界流体提取(SFE)、微波辅助 提取(MAE)、加速溶剂提取(ASE)、超声提取(USE)）
2.2液相重金属的形态分离：高效液相色谱(HPLC)，气 相色谱(GC)，毛细管电泳(CE)，联用技术，其它分离方 法（道南膜技术(Donnan Membrane Technique，DMT)）
•Cancès采用土柱-DMT技术结合NICA-Donnan、CDMUSIC 模型对土壤中金属离子形态进行分析，认为土 壤溶液中Cd、Zn主要为易迁移的自由水合离子，Cu、 Pb形态则主要由溶解有机质(DOM)控制，土壤固相中Cd、 Zn、Pb形态则由有机质、铁锰氧化物、富锌矿物控制。
土壤重金属的形态
土壤重金属元素的形态是指土壤环境中金属元素以某种离子、分子或其他结合方式存在的物理化学形式。
这些形态的重金属具有不同的生理活性和毒性，对环境和生物的影响也不同。
以下是一些常见的土壤重金属形态：
1. 水溶态：重金属以离子形式存在于土壤溶液中，这种形态下的重金属具有较高的活性和毒性，易被植物根系吸收并进入食物链。
2. 交换态：重金属离子吸附在土壤颗粒表面，与土壤中的其他阳离子进行交换，这种形态下的重金属也具有较高的活性和毒性。
3. 碳酸盐结合态：重金属与碳酸盐结合形成沉淀，这种形态下的重金属活性较低，但在某些条件下可能重新释放到土壤中。
4. 铁锰氧化物结合态：重金属与铁锰氧化物结合形成复合物，这种形态下的重金属活性较低，但在土壤氧化还原条件改变时可能重新释放。
5. 有机物结合态：重金属与有机物质结合形成复合物，这种形态下的重金属活性取决于有机物的种类和性质。
6. 残渣态：重金属以不溶性残渣形式存在于土壤中，这种形态下的重金属活性最低，对环境和生物的影响也最小。
需要注意的是，重金属的形态并不是固定不变的，它们可能随着土壤环境条件的变化而发生转化。
例如，在氧化还
原条件改变时，铁锰氧化物结合态和有机物结合态的重金属可能重新释放到土壤中；在土壤pH值变化时，碳酸盐结合态的重金属也可能发生转化。
因此，在评估土壤重金属污染时，需要综合考虑重金属的形态及其在土壤中的转化情况。
土壤重金属、持久性有机污染物和抗生素作用影响因素综述
土壤重金属、持久性有机污染物和抗生素作用影响因素综述一、概述土壤作为地球表面最为广泛且重要的自然资源之一，其健康与否直接关系到人类及其他生物的生存与发展。
随着工业化进程的不断推进，土壤污染问题日益凸显，其中重金属、持久性有机污染物和抗生素的污染尤为严重。
这些污染物在土壤中积累，不仅会对土壤自身生态功能造成破坏，还会通过食物链进入人体，威胁人类健康。
了解土壤重金属、持久性有机污染物和抗生素作用的影响因素，对于保护土壤生态环境，保障人类健康具有至关重要的意义。
土壤重金属主要包括铅、汞、镉等，主要来源包括工业三废、化肥农药残留以及大气沉降等。
这些重金属在土壤中不易被生物降解，具有极高的毒性，一旦超过土壤自净能力，便会引发一系列生态和环境问题。
持久性有机污染物，如多氯联苯（PCB）、有机氯农药等，在土壤中的积累对生态系统危害巨大。
它们具有很强的脂溶性，易在生物体内富集，通过食物链对人体健康造成长期危害。
抗生素的过量使用和不规范排放也成为土壤污染的重要来源。
抗生素在土壤中的残留不仅会导致微生物群落失衡，还会诱导产生抗生素耐药菌株，对人类健康构成潜在威胁。
深入研究土壤重金属、持久性有机污染物和抗生素作用的影响因素，对于制定有效的土壤污染治理策略，保护土壤生态环境，具有十分重要的现实意义。
1. 背景介绍：土壤污染现状及其对人类健康与生态环境的影响。
随着工业化、城市化和农业现代化的快速发展，土壤污染问题日益突出。
土壤污染不仅影响农作物的产量和质量，还通过食物链影响人类健康。
在众多污染物中，重金属、持久性有机污染物和抗生素的污染尤为引人关注。
这些污染物在土壤中积累，不仅降低了土壤质量，还可能通过食物链进入人体，对人类的健康构成潜在威胁。
土壤重金属污染主要包括铅、汞、镉、铬等有毒金属元素。
这些重金属不易被微生物降解，通过食物链进入人体后，可能导致各种疾病，如铅中毒导致的神经行为异常、汞中毒引发的神经系统损害等。
重金属污染还会影响土壤微生物的活性，破坏土壤生态系统的平衡。
关于土壤中重金属形态的化学分析
由于土壤中无硅酸盐一般被铁锰氧化物质包围住，不可能单纯的通过分析重金属分布准确的确定重金属元素的化学形态，加之，电子物探技术也很容易受到外界因素干扰，所以SXRFS技术被广泛应用起来，显著提升了灵敏性和分辨率，能够准确获得土壤中不同重金属元素的分布情况，为接下来分析重金属元素化学形态奠定了良好基础。
第二步 在固体残渣中加入40mL的NH4OH?HCI，之后操作如上步。
第三步 在上一实验环节中留下的固体残渣中加入10mL过氧化氢，盖上盖子后，常温下静置1h，期间间歇性的摇晃，之后用水浴加热到85℃左右，再加入过氧化氢，在85℃恒温水浴箱内静置1h。前半小时内间歇性振荡，后半小时对其进行加热处理，使溶液减少到3mL以下。加入50mL醋酸铵，振荡、加热后，使溶液减少到1mL，放入振动器内连续振荡16h，如第一步操作，最后将清液倒入聚乙烯容器中。
三、土壤中重金属元素化学形态的分析方法
现阶段，经过多年研究与发展，土壤中重金属元素化学形态的分析研究已经取到了显著成绩，形成了多种化学形态分析方法，主要有电化学分析法脉冲极谱法、单扫描极谱法、新极谱法、溶出伏安法、同位素方法、表面分析技术等。随着显微技术的不断发展，专家们应用电子显微镜技术去鉴定土壤中Pb、Au等重金属元素的化学形态。此外，微区x线衍射技术在鉴定土壤中重金属元素化学形态上的应用也较为频繁。
BCR法是连续提取方法中的一种，通常是依次采用中性、弱酸性、中酸性、强酸性提取剂进行提取、分离试验操作。根据欧洲参考交流局提出的最新四步BCR法，将土壤中重金属元素化学形态分为酸溶态如碳酸盐结合态、可还原态如无定型氧化铁结合态、可氧化态如有机结合态、残渣态。
第一步 从风干土样中准确称量1g土壤，放入100mL离心管内，加入40mL的乙酸，置于振动器中连续振荡16h，温度宜为18℃25℃之间，再放入离心机内进行离心，速度为3000g，时间为20min。最后用水稀释，将上面清液倒入容器中，留下固体残渣。
土壤中重金属的形态
41环科赵维娜X1445 陈怀满主编.环境土壤学.北京.科学出版社.2005二、土壤中重金属的形态（219—223页）（一）化合物的类型（219—220页）（二）形态的操作定义（220—223页）二、土壤中重金属的形态（一）化合物的类型(The type of compound)土壤中重金属元素的迁移(Heavy metals in soil migration)、转化(Conversion)及其对植物的毒害(Poison)和环境的影响程度，除了与土壤中重金属的含量有关外，还与重金属元素在土壤中的存在形态(Heavy metal elements in the soil of the existence of patterns)有很大关系。
土壤中重金属存在的形态不同，其活性、生物毒性及迁移特征也不同。
土壤中重金属形态的划分有两层含义，其一是指土壤中化合物或矿物的类型，例如含Cd的矿物包括CdO、β-Cd(OH)2、CdCO3、CdSO4·H2O、CdSiO3、CdSO4·2Cd(OH)2、CdSO4、Cd(OH)2、Cd3(PO4)2、CdS、2CdSO4·Cd(OH)2和土壤-Cd等，其中CdSiO3(c)、CdO(方解石)、β-Cd(OH)2(c)、CdSO4·2Cd(OH)2(c)、CdSO4(c)、CdSO4·H2O(c)以及2CdSO4·Cd(OH)2(c)等矿物，由于比较容易溶解，因而可以预期它们在土壤中是不会形成的。
而土壤重金属形态(The form of heavymetals in soil)划分的另外一层含义系指操作定义(Operational definition)上的重金属形态。
Cd3(PO4)2(c)的形成较为复杂，它与控制磷酸盐浓度的矿物类型(MineralType)及pH条件有关。
在低pH时，土壤中磷酸盐的浓度和Cd的磷酸矿物的形成及其溶解度(Solubility)为FePO4·2H2O(红磷铁矿)和Fe(OH)3所控制；在中等pH时，为Ca3(PO4)2(磷酸三钙)、CaCO3(方解石)和CO2(g)所控制。
土壤重金属元素Pb 的地球化学行为的影响因素
总685期第二十三期2019年8月河南科技Henan Science and Technology土壤重金属元素Pb的地球化学行为的影响因素马全良张红涛（长安大学地球科学与资源学院，陕西西安710054）摘要：诸多因素可能影响土壤中重金属Pb元素的地球化学行为，人们要积极探索其影响规律，寻找综合有效的治理土壤中Pb污染的手段。
本文主要分析了土壤的pH值、有机物含量、黏粒物质、土壤粒径、氧化还原电位（Eh值）、磷酸盐含量和Pb元素性质等因素，总结了前人的相关研究成果。
结果发现，各个因素互相影响。
这一机理目前是研究的薄弱环节，值得人们今后深入研究。
关键词：土壤；重金属；Pb；地球化学行为；影响因素中图分类号：X53文献标识码：A文章编号：1003-5168（2019）23-0130-03 Factors Affecting the Geochemical Behavior of HeavyMetal Elements Pb in Farmland SoilMA Quanliang ZHANG Hongtao（School of Earth Science and Resources,Chang'an University，Xi'an Shaanxi710054）Abstract:Many factors may affect the geochemical behavior of heavy metal Pb in soil.People should actively explore its influence law and find comprehensive and effective means to control Pb pollution in soil.This paper mainly ana⁃lyzed the soil pH value,organic matter content,clay material,soil particle size,oxidation reduction potential(Eh val⁃ue),phosphate content and Pb element properties,and summarized the relevant research results.It was found that various factors influenced each other.This mechanism is currently a weak link in research and deserves further study in the future.Keywords:soil；heavy metal；Pb；geochemical behavior；influence factors随着中国工农业的发展和城镇化进程的快速推进，采矿、化工等产业的废弃物、养殖业排放物、化肥和农药等对环境的破坏越来越大。
控制土壤中重金属溶解度的化学反应
控制土壤中重金属溶解度的化学反应一、背景介绍土壤中的重金属污染已成为环境保护领域的热点问题。
重金属元素对土壤、水体和生物的生长和发育产生不利影响，因此如何有效控制土壤中重金属的溶解度成为了当前急需解决的问题之一。
二、重金属溶解度的化学反应1. pH值的影响pH值是影响土壤中重金属溶解度的重要因素之一。
在酸性条件下，土壤中的重金属容易发生溶解，而在中性或碱性条件下，重金属的溶解度则会降低。
2. 配位反应配位反应是指重金属离子与土壤中的有机物质或无机物质形成配合物的过程。
这些配合物通常比重金属离子自身更不容易溶解，从而有效降低了土壤中重金属的溶解度。
3. 沉淀反应重金属离子与某些阴离子在土壤中发生沉淀反应，形成难溶的沉淀物，通过这种方式也可以有效降低土壤中重金属的溶解度。
三、个人观点作为一个环境研究者，我认为要控制土壤中重金属溶解度，化学反应是非常重要的手段之一。
通过调节土壤的pH值、引入有机物质以及促使重金属离子与其他物质形成沉淀，可以有效降低土壤中重金属的溶解度，从而减轻土壤污染的程度。
四、总结和回顾本文主要讨论了控制土壤中重金属溶解度的化学反应，重点介绍了pH值、配位反应和沉淀反应对重金属溶解度的影响。
在实际应用中，我们可以通过调节土壤环境，采取化学手段来控制土壤中重金属的溶解度，从而保护环境和生态系统的健康。
通过本文的阅读，相信您对控制土壤中重金属溶解度的化学反应有了更深入的了解。
希望这些知识能够帮助您更好地认识和解决土壤重金属污染问题。
以上是根据您提供的主题和要求所写的文章，希望能够满足您的需求。
五、相关研究和技术手段在控制土壤中重金属溶解度的化学反应方面，不仅仅局限于调节土壤的pH值、引入有机物质和促使重金属离子与其他物质形成沉淀。
科研工作者还进行了大量的研究和实验，探索出了一些新的技术手段和方法。
1. 内源修复技术这是一种通过在土壤中加入某些物质，使土壤中的重金属形成难溶性化合物，从而减少了重金属的生物有效性。
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土壤－Cd -------- Cd2+，log K0 = -7.00 在pH大于7.5时，取决于CO2(g)浓度，其Cd活度被CdCO3所 控制。在CO2浓度为0.003大气压时，每增加１个pH单位，则 Cd2+活度将降低100倍（Street et al. , 1978).
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(3)、土壤中CdS的形成
（4-20)
在土壤中当SO42-的浓度为10-3mol/L，pe +pH小于4.74，能够形成CdS 如果是CdCO3而不是土壤－Cd控制着土壤Cd2+的活度，其方程式为 pe + pH = 6.75 + 0.12logSO42- －0.12CO2(g) －0.25pH 在土壤中当SO42-的浓度为10-3mol/L,CO2分压为. 10-2.52大气压时，则上方程可写 pe +1.25pH = 6.69, 当土壤pe +1.25pH 小于6.69, 在土壤中能形成CdS
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火成岩Cd丰度一般较小，平均约为0.14mg/kg
变质岩中Cd含量为0.42mg/kg 沉积岩中Cd含量最高，平均为1.17mg/kg .
Page and Binghan (1973)总结 发育於火成岩土壤Cd含量大约为0.1-0.3mg/kg 发育於变质岩土壤Cd含量大约为0.1-1.0mg/kg 发育於沉积岩土壤Cd含量大约为0.3-11mg/kg
一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡
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含镉矿物水解
Log K0
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由于镉矿物水解，土壤中稳定存在的镉化物应该只有如下三中 Cd3(PO4)2 CdS 土壤－Cd
在通常施肥条件下，红壤溶液中游离离子态镉占80%. 与红壤比，黄棕壤和黄潮土土壤中Cd2+的比例明显下降，可能是 HCO3-和SO42-的配位作用所致． 在石灰性土壤上还出现少量CdHCO3+，CdHPO40 (熊礼明，1993)
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沈阳张士污灌区土壤中镉化学形态分布（梁彦秋等，2007）
？
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第一节:镉在土壤中的化学行为
一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡
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（一）土壤中镉的价态 理论上讲，Cd有三种化合态，０，＋１，＋２ 但是，在土壤pH和Ｅh范围内，土壤中只有一种稳定氧化态+2 所以，土壤中Cd化学反应实际上仅限于二价镉的有关反应．
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（二）土壤中镉的化学形态
不同学者将土壤中镉划分为不同化学形态（陈怀满，2002） Khalid et al. (1980)将土壤镉划分为如下5种化学形态。
1 水溶态
用水提取
2 交换态
将１中的残留物用1mol/L NaOAc提取
3 还原态
将2中的残留物用0.15mol/L 草酸和 0.25mol/L草酸铵混合液提取
第一节:镉在土壤中的化学行为
一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡
4 DTPA可提取态
将３中的残留物用0.05mol/L DTPA和 0.2mol/L醋酸钠（pH7)混合液提取
5 难溶性有机化合态 将４中的残留物在95℃下，用30%双氧水 消化
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（三）土壤溶液中镉的化学形态
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非石灰性土壤溶液中镉主要形态为Cd2+, CdCl+和CdSO40
石灰性土壤溶液中镉主要形态为Cd2+, CdCl+，CdHCO3+，CdSO40
三级(镉含量>0.5 X10 －6 )：土壤中元素含量出现明显的地球化学异常，以大宗 农作物的绿色食品卫生标准和国家食品. 卫生标准作为判别标准，均有超标现象。
贵州西南地区土壤镉状况（刘应忠等，2007）
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贵州西南地表土壤和松散沉积物中镉地球化学分级图（刘应忠等，2007）
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第一节:镉在土壤中的化学行为
第二节:镉在土壤中的化学行为
一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡
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第一节:镉在土壤中的化学行为
一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡
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土壤中镉源： 工业废水排放 燃煤和冶炼 大气沉降 有机和无机肥料 污泥使用 固体废弃物使用（垃圾、农业固废、木材加工废弃物） 等
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第一节:镉在土壤中的化学行为
一、土壤中镉来源 二、土壤中镉含量 三、土壤中镉形态 四、土壤中镉的溶解 五、土壤中镉的水解反应 六、土壤中镉的络合反应 七、土壤中镉吸附与解吸 八、土壤溶液中镉的动态变化与镉化物平衡
一级(镉含量<0.15 X 10－6 )：反映的是化学元素自然背景含量状况；以大宗农 作物的绿色食品卫生标准作为判别标准，基本无超标现象。
二级(镉含量在0.15X10－6 ～0.5 X 10－6 )：土壤中元素含量出现一定程度的地 球化学异常，但强度不大；以大宗农作物的绿色食品卫生标准和国家食品卫生 标准作为判别标准，部份农作物中重金属元素含量超出绿色食品卫生标准，但 基本不超出国家食品卫生标准基本现象。
世界土壤镉含量为 0.01-0.70mg/kg (Lindsy, 1979) 0.1-0.5mg/kg (Wakita et al., 1970) 平均值为0.06mg/kg.ຫໍສະໝຸດ 中国不同母质发育土壤Cd含量
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Cd
中 国 一 些 土 壤
背 景 值
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新信息：
中国地质调查局在桂林召开会议(马生明等，2007)，用土壤中元素的全量，以 大宗农作物(水稻、小麦、玉米)为研究对象以绿色或无公害食品卫生标准为判 定基准。将中国区域土壤地球化学评价标准划分为三级，其中：