邢其毅《基础有机化学》配套题库课后习题含氮芳香化合物 芳香亲核取代反应【圣才出品】

，最终产物：
。
反应机理：①重氮化反应
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②芳香自由基取代反应
习题 18-14 由指定原料合成目标化合物： （i）由苯甲醛合成对硝基邻溴苯甲醛 （ii）由甲苯合成邻甲基对氨基苯乙酮 （iii）由苯合成 1，3，5-三溴苯 （iv）由甲苯合成间氯甲苯
习题 18-9 完成下列反应，并提出一种合理的、分步的反应机理：
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解：（Ⅰ）产物： 反应机理：
（Ⅱ）产物： 反应机理：
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习题 18-4 完成下列反应式：
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解：（Ⅰ）
（Ⅱ）
（Ⅲ） （Ⅴ）
（Ⅳ）
（Ⅵ） 习题 18-5 完成下列反应式。
解：（Ⅰ）
（Ⅱ）
习题 18-6 解释下列实验结果。 （i）苯胺在发烟硫酸中反应，得到间氨基苯磺酸。 （ii）苯胺在浓硫酸中长时间加热，得到高产率的对氨基苯磺酸。
苯磺酸是热力学稳定的产物，长时间加热，动力学产物逐渐转变为热力学产物。
（iii） 因为在强酸中反应，苯胺易形成铵盐而成为间位定位基，容易得到间位取代产
物。
习题 18-7 以苯或甲苯为起始原料，制备下列化合物。
（i）间溴苯胺
（ii）邻氯苯胺
（iii）3-氨基-2，4，6-三氯苯甲酸 （iv）邻乙酰氨基苯甲酸
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习题 18-19 用苯、不超过 4 个碳的有机化合物和适当的无机试剂为原料合成
。
解：逆合成分析：
合成路线：
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（Ⅴ） （Ⅵ） 习题 18-2 完成下列反应，并写出分步的、合理的反应机理。
解：（Ⅰ）产物： 反应机理：
（Ⅱ）产物： 反应机理：
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（Ⅲ）产物： 反应机理：
习题 18-3 （i）请为下面的反应写出合理的、分步的反应机理。 （ii）在上面的反应中，当 X=F 时，比 X=I 时的反应速率快 3 300 倍，请对此实验结 果作出合理的解释。 解：（Ⅰ）反应机理：
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（Ⅹ） 习题 18-8 写出下面反应式中的各中间产物，用此法生产磺胺有什么优点?
解：
苯胺进行磺酰化反应时，需要对氨基进行酰化保护，要用到乙酸酐或冰醋酸。本题用便 宜的尿素代替了价格较高的酰化试剂，降低了生产成本。
路线二：
路线一用到碱熔的方法，在碱熔这一步需要高温，反应不易操作，且体系有不耐高温基
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团不能使用。相比较而言路线二较好。 （Ⅱ）路线一：
路线二：
路线二简捷，比路线一好。 （III）路线一：
路线二：
解：中间产物：
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（Ⅱ）卤代苯发生亲核取代反应时，机理是先加成后消除，加成一步为慢反应步骤。苯 环电子云密度低，反应速度快。F 的电负性远大于 I，与 F 相连的 C 的电子云密度比 I 相连 的 C 的电子云密度要低很多，因此 F 代苯亲核取代反应的速率要大于 I 代苯。
解：（Ⅰ）
（Ⅱ）
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（
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Ⅲ
）
（
Ⅳ
）
习题 18-15 完成下列反应。
解：
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与酚的偶联须在弱碱条件下进行，与三级芳胺的偶联须在弱酸性条件下进行。 习题 18-16 以苯为起始原料，合成下列化合物： 解：（Ⅰ）合成路线：
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（iii）苯胺制对氯苯胺应在稀酸或弱酸介质中进行，而不宜在强酸介质中进行。
解：（i） 在发烟硫酸中反应，苯胺首先形成铵盐，由于
是间位定位基，所以得
到的是间氨基苯磺酸。
（ii） 苯胺在浓硫酸中反应，首先生成间氨基苯磺酸，但磺化反应是可逆反应，对氨基
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第 18 章 含氮芳香化合物 芳香亲核取代反应
习题 18-1 用苯为起始原料制备下列化合物：
解：（Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ）
（Ⅳ）
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（v）对氨甲基苯磺酰胺
（vi）乙酰磺胺
（vii）邻氨基苯甲醛
（viii）3-甲基-4-氨基-5-溴苯磺酰胺
（ix）对氨基正丙基苯
（x）3-（对-N，N-二乙氨基苯基）丙醛
解：（Ⅰ）
（Ⅱ）
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（Ⅲ）
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（Ⅳ）
（Ⅴ） （Ⅵ） （Ⅶ） （Ⅷ） （Ⅸ）
（Ⅱ）合成路线：
习题 18-17 写出下列反应的主要产物：
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解：
习题 18-18 用苯、吡咯和其它合适的试剂为原料合成α-萘胺。 解：合成路线：
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习题 18-10 完成下列反应，并写出相应的反应机理。 解：（Ⅰ）产物： 反应机理：（SN1 反应机理） （Ⅱ）产物： 反应机理：
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（III）产物： 反应机理：
习题 18-11 采用两种不同的路线合成下列化合物，并对两种合成路线作出对比分析。 （i）对乙基苯酚 （ii）对硝基苯酚 （iii）邻二氯苯 解：（Ⅰ）路线一：