化工热分析技术
反应量热仪RC1在化工热危险性分析中的应用
蜜
化工生产中典 型的化学反应通常都伴有大量的热释放 ，
特别 是制药工业 、 高分子 、 精细化工 以及石油化工等行业 ， 一 旦对热量 的控制不当就会 引发火灾及爆 炸事故 。这些事故
的发生 ， 严重地影响 了我 国化工行 业的健 康发展 。因此 ， 化 工反应工艺的热危 险性逐渐成为化工安全问题的关注焦点 ，
（ｍａａ ａｅ Ｉ ａｅｏ ｆｔ ｆＳ ｙ西
，Ｎ ｎｎ ｎｔｓ ｏ ｅ ｎｌ ｙ，Ｊ ｎｓ ａ ｉ Ｕｉ ｒ ｆＴｃ ｏ ｇ ｉ ｇｕ脚 ｊｇ ｅ ｈ ｏ ａ
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２００ ） １０９
Ａｂｔ ｃ Ａｎｗｉ ｔ ｒ ｎ ｓｄｉ ｔｅ ｌ ａａ ａ ｓ－ ｒ ｃ ｏ ａ ｒ ｔ （ Ｃ ）ｉｉｔｄ ｃｄ ｈ ｅｉ ￣ ｌ，ｉ ｅ ｒｃ ｓ ａｔ ｅ ｓｕｒ ｔ ｅ ｒ ｚｒ ａｌ ｉ－ ｅ ｔｎｃ ｏｉ ｅ Ｒ １ ｓｎｒ ｕｅ ．Ｔ ｅ ｓ ｎｐ ｎｉｅ ｎ ｒ ｔ — ｒ ｏｒ ￣ ｕ ｎ ｈ ｍａｈ ｄ ｎ ｙ ｓ ａ ｉ ｌ ｍｅ ｒ ｏ ｄ ｇ ｐ ｎ ｓｕ
关于反应 量热仪 Ｒ １的设 计原理在 一些文献 中多有报 Ｃ
道Ｌ 。Ｒ Ｉ 同型号的几种测试指标参见文献［ ］ ２ Ｃ不 Ｊ ３。
刘纯 潘旭海 陈发 明 蒋军成
（ 南京工业大学安全 工程研究所 ， 江苏省城市与工业 安全重点实验室
摘 要
南京 ２０ ｏ ） １ｏ９
介绍了一种新型热危险性分析仪器——反应量热仪 Ｒ １的设计原理和内部结构 ， Ｃ 运行模式 以及所能获得的温
度、 传热系数 、 热转化率、 绝热温升 、 最大合成反应温度等数据类型 ， 并通过阐述其在过程 安全、 工艺过程开发及优 化和基 础 研究等方面的应用 ， 出了反应量热仪在化工热 安全领域中的特点和优 势。 指 关键词 反应量热仪 热危险性 化工过程安全
热分析工作总结
热分析工作总结
热分析是一项重要的实验技术，广泛应用于化学、材料、生物等领域。
通过测量样品在不同温度下的热性质，可以得到有关材料结构、稳定性和反应动力学等重要信息。
在过去的一段时间里，我们进行了大量的热分析工作，取得了一些有意义的成果，现在我来总结一下这些工作。
首先，我们进行了一系列材料的热重分析。
通过热重分析，我们可以确定材料的热稳定性、吸湿性和热分解温度等重要参数。
在我们的工作中，我们发现了一些新型材料的热分解温度较低，这对于它们的应用带来了一定的挑战。
我们还发现了一些材料在高温下会发生不可逆的结构变化，这为我们深入研究材料的稳定性提供了重要线索。
其次，我们进行了差示扫描量热分析。
通过差示扫描量热分析，我们可以得到材料的热容、热导率和相变温度等信息。
在我们的工作中，我们发现了一些材料在相变过程中会发生放热或吸热现象，这为我们理解材料的相变机制提供了重要的参考。
我们还发现了一些材料的热导率随温度的变化规律，这对于材料的热传导性能有着重要的指导意义。
最后，我们进行了一些新型材料的热分析工作。
通过对这些材料的热性质进行研究，我们可以为它们的合成和应用提供重要的参考。
在我们的工作中，我们成功地研究了一些具有潜在应用前景的新型材料的热性质，这为它们的进一步开发和应用奠定了重要基础。
总的来说，我们的热分析工作取得了一些有意义的成果，为材料科学和化学工程领域的发展做出了一定的贡献。
我们将继续深入开展热分析工作，为更多新型材料的研究和应用提供重要支持。
材料化学成分分析技术方法
材料化学成分分析技术方法导语：材料的化学成分分析对于各个领域的研究和应用具有重要意义。
通过分析材料的化学成分，我们能够了解材料的组成、性质和特点，从而指导材料的设计、开发和应用。
本文将探讨一些常见的材料化学成分分析技术方法，以及它们在不同领域中的应用。
一、光谱分析方法光谱分析方法是一类基于材料对特定波长的辐射的吸收、发射或散射的原理进行成分分析的技术手段。
其中，常见的光谱分析方法包括紫外可见吸收光谱、红外光谱和拉曼光谱。
紫外可见吸收光谱（UV-Vis）是一种通过测量材料在紫外可见光波段吸收的方式来分析其化学成分的方法。
该方法适用于溶液、固体薄膜等不同形态的材料，广泛应用于生物、环境、化工等领域的分析。
红外光谱（IR）是一种通过测量材料对红外光的吸收来分析其化学成分的方法。
红外光谱具有高分辨率、非破坏性等特点，可以用于材料的定性和定量分析。
该方法在药物研发、材料表征等领域中得到广泛应用。
拉曼光谱是一种通过测量材料在拉曼散射现象中发生的光频移来分析其化学成分的方法。
与红外光谱相比，拉曼光谱具有更高的灵敏度和更广的适用范围，可以用于无水、无机、有机等各种材料的分析。
二、质谱分析方法质谱分析方法是一种通过对材料中分子或原子的质量谱进行检测和分析的方法。
质谱分析方法广泛应用于材料的组成分析、含量测定等领域。
质谱分析方法根据其检测原理的不同可以分为质谱仪（MS）和质谱成像（MSI）两种。
质谱仪通过对样品中分子或原子在电离后的荷质比进行测定，通过质谱图谱的分析来确定材料的化学成分和结构。
质谱仪具有高灵敏度、高选择性和高精确度等特点，被广泛应用于材料的组成分析、表面分析等领域。
质谱成像是一种通过将质谱仪与显微镜相结合的技术，可以实现对材料中多个位置的分子成分进行高分辨率成像。
质谱成像技术在生物医药、材料科学等领域的显微成像中得到广泛应用。
三、热分析方法热分析方法是一种通过加热样品，并测量其热学性质的变化来分析材料的组成和性质的方法。
热分析法测定草酸钙热分解机理及反应级数和活化实验报告
热分析法测定草酸钙热分解机理及反应级数和活化能刘金河一、前言随着热分析仪器的智能化和精确度的提高，热分析技术在许多领域得到广泛应用，在石油石化领域的应用也日益增多。
因此，化学化工类专业的学生有必要了解热分析技术。
本实验的目的是通过实验使同学们了解热分析技术的基本原理，掌握热分析技术用于反应动力学研究的基本原理和确定固体物质热分解反应的分解机理。
二、实验原理热分析是指在程序控制温度下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术，是研究物质在加热或冷却过程中，所发生的物理或化学变化的一种较简便又直观的研究方法。
程序控制温度一般是指线形的升温、降温，也包括恒温和非线形的升、降温过程。
物理性质是指质量、热量、温度、力学性质、电学性质等等。
本实验所用的热分析仪为WCT —2微机差热天平，可同时记录T 、TG 、DTA 三条曲线，通过对TG 曲线的微分可得DTG 曲线。
● 热重法（Thermogravimetry,TG ）：在程序控温下，测量物质的质量与温度的关系的技术，测得的记录曲线称为热重曲线（TG ），其纵坐标为试样的质量，由上向下减少；横坐标为试样的温度或时间，由左向右增加。
● 微商热重法（Derivative Thermogravimetry, DTG ）是热重曲线对时间或温度一阶微商的方法,即质量变化速率作为温度或时间的函数被连续地记录下来，即dT dw =f(T)或dt dw =f(t)，测得的曲线为DTG 曲线，其纵坐标为质量变化速率dt dw ，自上向下表示减小，横坐标通常表示为温度T 或时间t ，自左向右增大。
● 差热分析（Differential Thermal Analysis, DTA ）是在程序控制温度下，测量物质与参比物之间温度差与温度关系的一种技术。
所记录的是差热分析（DTA ）曲线，以温度差（△T ）为纵坐标，放热效应向上，吸热效应向下，以温度或时间为横坐标，自左向右增加。
. ● 仪器测量原理WCT-2微机差热天平为DTA —TG —DTG 联用热分析仪器，可对微量试样同时进行差热分析、热重测量及热重微分测量。
TG
TG/DTA的应用摘要：热分析是在程序控制温度下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术，主要有热重法(TG)、微商热重法(DTG)、差热分析(DTA)、差示扫描量热法(DSC)等。
本文主要简要介绍热重法(TG)、差热分析(DTA)在材料中的重要的应用。
关键词：热重法(TG) 差热分析(DTA) 应用正文热分析是在程序控制温度下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术，主要有热重法(TG)、微商热重法(DTG)、差热分析(DTA)、差示扫描量热法(DSC)等。
热重分析（Thermogravimetric Analysis，TG），是指在程序控制温度下测量待测样品的质量与温度变化关系的一种热分析技术，用来研究材料的热稳定性和组份。
热重分析通常可分为两类：动态法和静态法。
⒈静态法：包括等压质量变化测定和等温质量变化测定。
等压质量变化测定是指在程序控制温度下，测量物质在恒定挥发物分压下平衡质量与温度关系的一种方法。
等温质量变化测定是指在恒温条件下测量物质质量与温度关系的一种方法。
2、动态法：就是我们常说的热重分析和微商热重分析。
微商热重（Derivative Thermogravimetry，简称DTG），它是TG曲线对温度（或时间）的一阶导数。
以物质的质量变化速率（dm/dt）对温度T（或时间t）作图，即得DTG曲线。
差热分析(DTA)技术是指在程序控温下,测量物质和参比物的温度差与温度的关系的技术。
在DTA试验中,样品温度的变化是由于相转变或化学反应吸热或放热效应引起的.一般说来吸热效应,DTA曲线呈现为向下的吸热峰;而放热效应,DTA曲线表现为向上的放热峰.热重分析法（TG)可以研究晶体性质的变化，如熔化、蒸发、升华和吸附等物质的物理现象；研究物质的热稳定性、分解过程、脱水、解离、氧化、还原、成份的定量分析、添加剂与填充剂影响、水份与挥发物、反应动力学等化学现象。
DTA常用来测定物质的熔化、金属与合金的相变、高聚物玻璃转化的温度，DTA还可以对物相进行定性分析。
热分析技术在材料科学中的应用研究
热分析技术在材料科学中的应用研究热分析技术是指通过对材料样品在不同温度下的物理和化学性质进行测量分析，以达到确定其组成、结构、性质等参数的目的。
热分析技术包括热重分析、差热分析、热量测定、热膨胀测定等，这些技术在材料分析和材料研究中具有重要的应用价值。
1.热分析技术在材料组成分析中的应用热重分析是一种测量材料在不同温度下失重量的方法，可用于测定材料中有机成分含量、水分含量等，为材料组成分析提供了有力的方法。
以煤为例，通过热重分析可测定煤中的挥发分、固定碳和灰分含量，进而可以确定煤的品质和燃烧特性。
另外，热重分析还可用于测定材料中有害物质，如铅、汞、镉等的含量，为环境监测和卫生检测提供依据。
2.热分析技术在材料热性能测量中的应用热量测定是一种测量材料热性能的方法，可以测定材料的热容、热传导系数等参数，为材料的热处理和耐热性分析提供了依据。
以铝合金为例，热量测定可测定其热容和热导率等参数，可用于设计和制造高温工作的航空发动机和火箭发动机部件。
另外，热量测定还可以用于分析材料的热膨胀性能。
3.热分析技术在材料催化剂研究中的应用差热分析是一种测量材料在热变化过程中吸放热能的方法，可用来分析催化剂的活性、表面性质等。
催化剂通常是由贵金属制成的，因此其成本很高。
通过差热分析，可以确定催化剂与反应物之间的反应热，从而可以设计出更为高效的催化剂，提高催化反应的效率和催化剂使用寿命。
4.热分析技术在材料动态热力学研究中的应用热膨胀测定是一种测量材料在不同温度下的膨胀系数的方法，可用于分析材料的热力学性能和材料制备工艺中的热膨胀问题。
以玻璃为例，热膨胀测定可以测定不同玻璃材料在不同温度下的膨胀系数和热胀缩特性，为玻璃制造工艺的设计和生产提供了依据。
另外，热膨胀测定还可用于分析材料的热损伤性能和热变形问题。
热分析技术是材料科学领域中不可或缺的分析工具，广泛应用于石油化工、化学、材料、环境、食品等多个领域。
在未来的材料科学研究和制造工艺中，热分析技术将继续发挥着不可替代的作用。
化工实验--实验热重-差热分析联用法研究CuSO4·5H2O的脱水过程
（2）差热分析法 Differential Thermal Analysis
图 典型的DTA曲线
图中基线相当于DT=0， 样品无热效应发生，向上 和向下的峰反映了样品的 放热、吸热过程。
① 零线：理想状态ΔT=0的线； ② 基线：实际条件下试样无热效应时的曲线部分； ③ 吸热峰：TS＜TR ，ΔT＜0时的曲线部分； ④ 放热峰：TS＞TR ， ΔT＞0时的曲线部分； ⑤ 起始温度（Ti）：热效应发生时曲线开始偏离基 线的温度； ⑥ 终止温度（Tf）：曲线开始回到基线的温度； ⑦ 峰顶温度（Tp）：吸、放热峰的峰形顶部的温度， 该点瞬间d（ΔT）/dt=0； ⑧ 峰高：是指内插基线与峰顶之间的距离，表示试 样与参比物之间最大温差； ⑨ 峰面积：是指峰形与内插基线所围面积； ⑩ 外推起始点：是指峰的起始边斜率最大处所作切 线与外推基线的交点，其对应的温度称为外推起始 温度（Teo）；根据ICTA共同试样的测定结果，以外 推起始温度（Teo）最为接近热力学平衡温度。
钙、锶、钡水合草酸盐的TG曲线与DTG曲线（a）DTG曲线；（b）TG曲线 1、热重曲线中质量（m）对时间（t）进行一次微商从而得到dm/dt-T（或t）曲线，称为微商热重
（DTG）曲线。 2、 它表示质量随时间的变化率（失重速率）与温度（或时间）的关系。 3、 微商热重曲线与热重曲线的对应关系是：微商曲线上的峰顶点（d2m/dt2=0，失重速率最大值
点）与热重曲线的拐点相对应。微商热重曲线上的峰数与热重曲线的台阶数相等，微商热重 曲线峰面积则与失重量成正比。
热重曲线
（2）差热分析法 Differential Thermal Analysis
在程序控制温度下，测量物质与参比物之间的温度差随温 度变化的一种技术。
聚合物的热分析------差示扫描量热法(DSC)
化学化工学院材料化学专业实验报告实验实验名称：聚合物的热分析------差示扫描量热法（DSC）年级:2011级材料化学日期：2013-10-17姓名：学号：同组人：一、预习部分1、差热分析差热分析（Differential Thermal Analysis—DTA）法是一种重要的热分析方法，是指在程序控温下，测量物质和参比物的温度差与温度或者时间的关系的一种测试技术。
该法广泛应用于测定物质在热反应时的特征温度及吸收或放出的热量，包括物质相变、分解、化合、凝固、脱水、蒸发等物理或化学反应。
广泛应用于无机、有机、特别是高分子聚合物、玻璃钢等领域。
差热分析操作简单，但在实际工作中往往发现同一试样在不同仪器上测量，或不同的人在同一仪器上测量，所得到的差热曲线结果有差异。
峰的最高温度、形状、面积和峰值大小都会发生一定变化。
其主要原因是因为热量与许多因素有关，传热情况比较复杂所造成的。
虽然过去许多人在利用DTA进行量热定量研究方面做过许多努力，但均需借助复杂的热传导模型进行繁杂的计算，而且由于引入的假设条件往往与实际存在差别而使得精度不高，差示扫描热法(简称DSC)就是为克服DTA在定量测量方面的不足而发展起来的一种新技术。
20世纪60年代，差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry，DSC）被提出，其特点是使用温度范围比较宽，分辨能力和灵敏度高，根据测量方法的不同，可分为功率补偿型DSC和热流型DSC，主要用于定量测量各种热力学参数和动力学参数。
差示扫描量热法是在程序升温的条件下，测量试样与参比物之间的能量差随温度变化的一种分析方法。
差示扫描量热法有补偿式和热流式两种。
在差示扫描量热中，为使试样和参比物的温差保持为零在单位时间所必需施加的热量与温度的关系曲线为DSC曲线。
曲线的纵轴为单位时间所加热量，横轴为温度或时间。
曲线的面积正比于热焓的变化。
DSC与DTA原理相同，但性能优于DTA，测定热量比DTA准确，而且分辨率和重现性也比DTA好。
热分析技术
• 4、没有明显的热效应，开始收缩或从膨胀转变为收缩时， 表示烧结开始，收缩越大，烧结进行得越剧烈。
差热分析仪
（二）、差热曲线的形成
（三）、DTA曲线的特征及温度标定
DTA曲线是将试样和参比物置于同一环境中以一定速率加 热或冷却，将两者的温度差对时间或温度作记录而得到的。 DTA曲线的实验数据是这样表示的，纵坐标代表温度差 T，吸热过程是一个向下的峰，放热过程是一个向上的峰。 横坐标代表时间或温度。
一、热分析技术的发展历史
1、差热析的历史
1887年法国学者李﹒恰特利为研究粘土矿物，制作了差热 分析仪。灵敏度低，易受外界热变化的影响。
1899年英国学者劳贝茨－奥斯坦改良了李﹒恰特利的装置。 为目前广泛使用的差热分析仪的模型。
1969年首次出现热分析杂志，1970年创刊“热化学记 要”，成为世界上专门报道热分析应用的杂志。
2、热重分析
1915年日本东北大学的本多光设计了一架热天平，开创了 热重分析。
二次大战后，美国首先制成了商品化的电子管式差热分析 仪。随后，商品化的热分析仪迅速发展，并朝自动化、微 量化、综合化方向发展。
三、应用领域
• 从热分析文摘（TAA）近年的索引可以看 出，热分析技术广泛应用于无机，有机， 高分子化合物，冶金与地质，电器及电子 用品，生物及医学，石油化工，轻工等领 域。当然这与应用化学，材料科学，生物 及医学的迅速发展有密切的关系。
•玻璃 •金属 •陶瓷･粘土･矿物 •水泥
DSC
TG
DTA
TMA
综合热分析
四、热分析技术的分类
加热
物质
冷却
热量变化 重量变化 长度变化 粘弹性变化 气体发生 热传导
第三章热分析技术
从上述可以看出热分析技术的两个特点： 1）温度的变化是受程序控制的； 2）是一种很简便地测定因温度变化而引起材料物性改变的 方法，通常不涉及复杂的光谱仪或其他手段。 与热分析技术方法相应的现代热分析仪大致由五个部分 组成：程序控温系统、测量系统、显示系统、气氛控制系统、 操作和数据处理系统。 程序控温系统由炉子和控温两部分组成。测量系统是热 分析的核心部分。
三、差热分析
1、差热分析法的基本原理与差热分析仪 差热分析（DTA）：是在程序控制温度条件下，测量试样与参比物 （是制在测量温度范围内不发生任何热效应的物质，如Al2O3， MgO等）之间的温度差与温度的函数关系。其基本原理见图。 在差热分析仪中，样品和参比物分别装在两个坩埚内，两个热 电偶是反向串联（同极相连，产生的热电势正好相反）。样品和参比 物同时升问，当样品未发生物理或化学状态变化时，样品温度（Ts） 和参比物温度（Tr）相同时，ΔT=0，相应的温差电势为0。当样品发 生物理或化学变化而发生放热或吸热时，样品温度（Ts）高于或低于 参比物温度（Tr），产生温差。相应的温差热电势经放大后送入记录 仪或计算机，从而得到以ΔT为纵坐标，温度或时间为横坐标的差热 分析曲线（简称DTA曲线）。
热电偶
样品
参比物 电热丝 金属
仪器
thermal analysis
2、 DTA的定义
差热分析（DTA）是在程序控制温度 下，建立被测量物质和参比物的温度差与 温度关系的一种技术。数学表达式为
△T＝Ts－Tr＝（T或t）
其中： Ts ，Tr分别代表试样及参比物温 度；T是程序温度；t是时间。记录的曲线 叫差热曲线或DTA曲线。
热量
温度
第三章热分析技术
物理 性质 方法名称 内容及定义 应用范围
热分析的原理
热分析的原理
热分析是一种通过测量物质在温度变化过程中的热量变化来研究物质性质和组成的分析方法。
热分析的原理主要包括热重分析和热量分析两种方法。
热重分析是通过检测样品在升温过程中质量的变化来分析样品的组成和性质；热量分析是通过测量样品在升温或降温过程中释放或吸收的热量来分析样品的性质和反应特征。
热分析的原理基于热力学和动力学的基本理论，通过研究样品在不同温度下的热量变化来推断样品的组成、结构和性质。
热分析可以用于研究物质的热稳定性、热分解特性、相变特性、反应动力学等方面的问题，是一种非常重要的分析手段。
在热重分析中，样品在升温过程中发生质量损失或增加，可以推断出样品中的挥发分、水分、热分解产物等成分的含量和性质。
通过热重分析，可以得到样品的热重曲线，从中可以判断样品的热稳定性、热分解特性等信息。
在热量分析中，通过测量样品在升温或降温过程中释放或吸收的热量，可以推断出样品的热容、热导率、热稳定性等性质。
热量分析通常包括差示扫描量热法（DSC）、示差热分析法（DTA）等方法，通过这些方法可以得到样品在不同温度下的热量变化曲线，从中可以推断出样品的相变温度、热容变化、热反应特性等信息。
总的来说，热分析的原理是通过测量样品在温度变化过程中的热量变化来研究样品的性质和组成。
热分析是一种非常重要的分析手段，广泛应用于材料科学、化学、生物学等领域。
通过热分析，可以了解样品的热稳定性、热分解特性、相变特性、反应动力学等信息，为科学研究和工程应用提供重要的参考依据。
反应量热仪RC1在化工热危险性分析中的应用
反应量热仪RC1在化工热危险性分析中的应用刘纯;潘旭海;陈发明;蒋军成【摘要】介绍了一种新型热危险性分析仪器--反应量热仪RC1的设计原理和内部结构,运行模式以及所能获得的温度、传热系数、热转化率、绝热温升、最大合成反应温度等数据类型,并通过阐述其在过程安全、工艺过程开发及优化和基础研究等方面的应用,指出了反应量热仪在化工热安全领域中的特点和优势.【期刊名称】《工业安全与环保》【年(卷),期】2011(037)005【总页数】3页(P26-27,32)【关键词】反应量热仪;热危险性;化工过程安全【作者】刘纯;潘旭海;陈发明;蒋军成【作者单位】南京工业大学安全工程研究所,江苏省城市与工业安全重点实验室,南京,210009;南京工业大学安全工程研究所,江苏省城市与工业安全重点实验室,南京,210009;南京工业大学安全工程研究所,江苏省城市与工业安全重点实验室,南京,210009;南京工业大学安全工程研究所,江苏省城市与工业安全重点实验室,南京,210009【正文语种】中文化工生产中典型的化学反应通常都伴有大量的热释放,特别是制药工业、高分子、精细化工以及石油化工等行业,一旦对热量的控制不当就会引发火灾及爆炸事故。
这些事故的发生,严重地影响了我国化工行业的健康发展。
因此,化工反应工艺的热危险性逐渐成为化工安全问题的关注焦点,热分析技术被引入工艺危险性分析当中,并不断发展。
反应量热仪RC1是汽巴公司开发的一种具有先进水平的测试设备,后由梅特勒公司将其商品化[1]。
主要用于反应过程安全、工艺开发及优化、扩试和工厂设计等。
RC1可以控制反应过程中的一切操作,包含反应釜内温度、压力、搅拌转速、加样控制、量热数据等,能在实际条件下研究反应、连续监测反应,操作简单灵活。
关于反应量热仪RC1的设计原理在一些文献中多有报道[2]。
RC1不同型号的几种测试指标参见文献[3]。
1.1 RC1的结构反应量热仪设备包含一个计算机控制的带有夹套的反应器、搅拌器、校准加热器、温度传感器和加料控制器。
热分析PPT课件
热力学基础知识
热力学系统
研究对象，与周围环境有能量和 物质交换的体系
状态函数
描述系统状态的物理量，如温度、 压力、体积等
热力学第一定律
能量守恒定律在热力学中的应用， 表达式为ΔU=Q+W
热力学第二定律
热量不可能自发地从低温物体传 到高温物体，表达为ΔS≥0
热分析方法分类与特点
差热分析（DTA）
在程序控制温度下，测量物质与参比物之间的温度差随温 度变化的技术
06
热分析技术在材料科学中应用
材料性能表征与评估
热重分析（TGA）
通过测量材料在升温过程中的质量变化，研究其热稳定性、分解温 度、氧化稳定性等。
差热分析（DTA）
记录样品与参比物之间的温度差随温度变化的曲线，用于研究材料 的热效应、相变、反应动力学等。
差示扫描量热法（DSC）
测量样品与参比物之间的功率差随温度变化的曲线，用于研究材料 的熔点、结晶度、玻璃化转变温度等。
材料相变过程研究
01
相变温度的确定
通过热分析方法确定材料的固固相变、固-液相变、液-气相变 等相变温度。
02
相变动力学研究
03
相变机理探讨
研究材料在相变过程中的动力学 行为，如相变速率、相变活化能 等。
结合热分析数据与其他表征手段， 探讨材料相变的机理和影响因素。
材料老化、失效预测和寿命评估
热氧化稳定性评估
数据处理
将实验数据导入计算机，利用相关软件进行数据处理和 分析，如绘制热机械曲线、计算热膨胀系数等。
应用实例及优缺点分析
应用实例
研究材料的热稳定性、热膨胀性、相变等。
优点
可测量物质在宽温度范围内的热机械性能，提供丰富 的信息；实验操作简单，结果可靠。
热分析技术在药品检验中的应用
热分析技术在药品检验中的应用摘要：在药品检验中，热分析技术具有高效、便捷的特征，同时检验结果的准确性比较高，对检验样品的需求量较少，尤其是在对药品质量、药品成分检验中有着良好的效果。
本文主要以热分析技术为切入点，分析该技术在药品检验中的实际应用。
关键词：热分析技术；药品检验；应用研究引言：不同物质都有不同的物理与化学特性，而热分析技术可以测定这些物质特性与温度变化的关系，如脱水、蒸发、结晶等，是非常有效的一种测试方法。
在药品检验中热分析技术有着良好的应用效果，如热重分析法、差式扫描量热法等，主要用于新型药品开发、药品质量检验，现阶段我国对于热分析技术的应用已经具备较为成熟的经验，尤其是在物相转化、结晶溶剂、多晶型、热分析和药物纯度等研究中有着良好的效果，因此分析药品检验中热分析技术的应用有着非常重要的意义。
1.热分析技术的类型分析1.热重分析在热分析技术中热重分析是较为常用的一种技术，该技术主要是利用计算机程度对温度进行控制，随后对物质重量与温度之间的比重进行测量，在特定温度条件下经过反复测量之后，计算出不同温度情况下物质重量发生的变化，并得出温度变化对物质重量变化的影响结果。
在应用热重分析法的时候，如果我们将重量设置为纵向坐标，将温度设置成横向坐标，就可以通过反复调节温度的方式得出一个热曲线图，能够更加清楚的了解到物质温度与重量之间的关系[1]。
实际上该方法主要是用于记录在惰性气流下物质重量因挥发性杂质流失而产生的变化。
热重分析通常需要使用专业的仪器，该仪器为微量天平构成，主要安装在升温烘箱内部，一般不会受到温度表变化的影响。
1.差热分析在同时对热惰性参比物与供试品进行加热的时候，如果供试品的物理与化学特性出现了相应的变化，那么受热效应的影响供试品与参比物之间也会出现比较明显的温差。
而差热分析主要是通过程序控温的方式，着重测定供试品和参比物之间存在的温度关系。
结合特定速率线性升温差热分析仪能够进行自动控制，所具有的空腔加热块有着两个相同的条件，将其与惰性气体加入温度烘箱当中，确保压力、受热环境等问题。
热重分析1
课程内容
发展历史。 热分析技术的概述。
TG原理及应用案例。
DTA (DSC)原理及应用案例。 热分析的应用领域。
热分析的发展简史
公元前600年-18世纪
在文献[1]中回顾了与热 有关的相转变现象的早期历史阶段 鉴定粘土
1887年 Le Chàtelier 利用升温速率变化曲线来
Diamond TG/DTA/DSC同步热分析仪器
产品编号： C10450 产品型号： Labsys16
原产地： 法国SETARAM公司
1.RT~1600℃;最大样品重量：20g 2.重量分辨率：0.4μg;温度精度：＜0.5℃ 3.量热精度：＜3%;热失重准确度：＜0.5% 4.DSC分辨率：0.4μW;加热速率：0.01~50.00℃ 5.冷却速率：1600~50℃，小于40分钟
TGA S-1000/1500热重分析仪 产品编号： C12537 产品型号： S-1000/1500
原产地： 韩国SCINCO
仪器介绍
TGA S-1000/1500是一台由计算机控制的仪器，它配有精确定位的气动炉，操作方便。小体积 加热炉可快速加热和冷却。小体积吹扫可保证气体的严格控制。实验由新方法文件启动。该 方法文件可使实验回复到起始阶段。 这些方法文件作为实验的临时文件，包含了所有的校准信息。TGA S-1000/1500可自动称量样 品，数据被直接保存到数据文件中。样品也可在外部天平称量，然后放置到样品池中。 操作过程中，实验实时进行，且缩放比例随时间不断变化。一旦数据被采集，各种分析形式 及图谱便产生了。 TGA S-1000/1500和Windows软件结合提供了一个良好的成本-效率体系，它适用于各种热重分 析仪。
热分析技术在高分子材料中的应用分析
热分析技术在高分子材料中的应用分析热分析技术主要用于分析材料的物理性质与温度之间的关系，作为一种新型技术，该技术在被提出后就受到了广泛的关注，在实际的材料分析中，热分析技术展出了较高的优势，该技术下的材料分析更加准确、敏捷，而且速度快、效率高，随着高分子材料的研发，热分析技术也在其物理性质和温度关系分析中显示出了良好的性能，未来，热分析技术还将进一步的发展。
标签：热分析技术；高分子材料；技术作用；技术应用高分子材料是一种具有较高稳定性的材料，可以被应用到很多产品制作当中，要想进一步得知高分子材料的物理性质和温度关系，就必须使用更具针对性的技术对其进行分析，热分析技术就是一种能够分析材料物理性质和温度关系线性变化的技术，它的应用将进一步帮助人们更好的了解高分子材料的性质，提升高分子材料的性能。
在本文当中，笔者将对热分析技术的概念和应用领域进行分析，进一步促进高分子材料的研发水平。
1 热分析技术及其应用领域简介1.1 热分析技术简介热分析技术利用一定的程序控制分析对象的温度，并对分析对象的物理性质进行观察和研究，最终得出温度变化与分析对象物理性质之间的关系。
材料的研发对应着一定的社会需求，那么被研发出来之后，它具体能够被应用到哪些领域，这就需要对材料进行客观全面的分析，作为其中一个项目，了解材料物质性质和温度之间的关系对于确立材料的应用层面是十分重要的。
例如材料的光学特性、机械性质、声学性质等等，决定了材料是否能够被用于高温环境、机械高压环境、噪音隔离等各种不同的环境当中。
通过热分析技术对材料的物理性质进行确定之后，就可以得知该材料适合用于什么样的环境。
1.2 热分析技术的应用领域简介热分析技术将物质置于不同的温度环境，对其化学改变和物力改变进行分析，最终得出其与温度之间的关系，这些分析结果和数据将对材料的应用产生很大的影响。
总体来讲，热分析技术可以被引用到下述领域当中：（1）分析材料的性能和结构，并对相关产品的生产进行质量检测，重点检测产品物理性能是否合格。
热分析工作总结
热分析工作总结
热分析是一种重要的实验技术，广泛应用于材料科学、化学工程、生物科学等
领域。
通过热分析技术，我们可以了解材料的热性能、热稳定性、热动力学等重要信息，为材料的设计、制备和应用提供重要参考。
在过去的一段时间里，我们开展了大量的热分析工作，取得了一些重要的成果和经验，现在我来总结一下这些工作。
首先，我们在热分析工作中积累了丰富的样品制备和测试经验。
在样品制备方面，我们严格控制了材料的纯度和形貌，确保了热分析测试的准确性和可靠性。
在测试过程中，我们熟练掌握了各种热分析仪器的操作技巧，能够准确地控制温度、气氛和流速等测试参数，保证了测试数据的准确性和可重复性。
其次，我们在热分析数据分析和解释方面取得了一些进展。
通过对热分析曲线
的分析，我们可以得到材料的热重损失曲线、热容曲线、热解曲线等重要信息，从而了解材料的热性能和热稳定性。
我们还可以通过热分析数据推断材料的热动力学参数，如活化能、反应速率常数等，为材料的热工艺设计和性能优化提供重要参考。
最后，我们在热分析应用方面也取得了一些成果。
通过热分析技术，我们成功
地研究了一些新型材料的热性能和热稳定性，为材料的设计和应用提供了重要参考。
我们还利用热分析技术对一些复杂体系进行了研究，如生物大分子的热解行为、催化剂的热稳定性等，为相关领域的研究提供了重要数据支持。
总的来说，我们在热分析工作中积累了丰富的经验和成果，为材料科学和相关
领域的研究和应用做出了一定的贡献。
在未来的工作中，我们将继续深入研究热分析技术，不断提高测试技术水平，扩大研究领域，为材料科学和相关领域的发展做出更大的贡献。
dsc曲线分析
dsc曲线分析DSC曲线分析是一种广泛应用于药物、食品、化学以及材料领域的热分析技术。
它通过测量样品中吸收或释放热量的变化，来研究样品的热性质、热稳定性以及相变等信息。
本文将介绍DSC曲线分析的原理、应用以及相关技术。
DSC(Differential Scanning Calorimetry)技术是一种热分析技术，通过在一定的温度下对样品施加控制温度的变化，并测量样品与参比样品之间温度差引起的热流，以研究样品在温度变化下的热性质。
DSC曲线分析的原理是基于样品与参比样品之间的温度差引起的热流变化，通过对这些热流变化进行分析和解释，可以获得样品的热性质信息。
DSC曲线通常以样品的热流(Heat Flow)与温度(Temperature)之间的关系曲线呈现。
对于一个典型的DSC曲线，它通常包括以下几个重要的特征和信息。
首先是峰值，代表了样品在特定温度范围内发生的相变或热效应。
这些峰值可以用于确定样品的熔点、玻璃化转变、晶化、反应活性等信息。
其次是面积，代表了样品在相应温度范围内释放或吸收的热量大小。
通过计算面积，可以得到样品的热焓值，进而研究样品的热稳定性和能量变化等信息。
DSC曲线分析可以应用于多个领域和实际问题的研究。
在药物研发过程中，DSC曲线分析可以用于确定药物的热稳定性和相变温度，以指导药物的制备和贮存条件的确定。
在食品领域，DSC曲线分析可以用于研究食品成分的相变、结晶性以及热稳定性等问题，以优化食品加工工艺和保持食品的质量。
在化工领域，DSC曲线分析可以用于研究化学反应的热效应、反应活性和能量变化，以优化化工过程和催化剂的设计。
在材料科学领域，DSC曲线分析可以用于研究材料的相变、结构性质和热稳定性等问题，以帮助材料的设计和应用。
为了获得准确可靠的DSC曲线，还需要注意一些实验技术和方法。
首先是样品的准备，样品应尽可能地精确称取并尽量避免水分、杂质的干扰。
其次是温度控制，DSC实验中常采用恒定升温速率进行实验，以得到样品的热流变化信息。
热分析的定义与技术分类
导热性较差时，更是如此。这时所测得的TG曲线就不能确切表
征随温度变化时反应进展的客观规律。因此，在实际测试中。 在仪器灵敏度允许的范围内，一般都应采用尽可能少的试样量
来进行实验。
3、试样形状、粒度和填装情况的影响
试样的形状和颗粒度大小的不同，对气体产物扩散的 影响也不同，它改变了反应速度，进而改变了TG曲线的 形状。一般来讲，大片状试样的分解温度比颗粒状的要高， 粗颗粒的试样比细颗粒的分解温度要高。此外，某些大晶 粒试样在加热过程产生烧爆现象，致使TG曲线上出现突 然失重，这种情况应加以避免。 试样的装填情况对TG曲线也有影响。一般试样填装 越紧密，试样颗粒间接触好，热传导性越好，因而温度滞 后现象越小。但是，这不利于气氛与试样颗粒间的接触， 或者是阻碍了分解气体的扩散和逸出。因此通常把试样放 入坩埚后，轻轻地敲一敲，铺成均匀的薄层，这样可以获 得重现性较好的TG曲线。
Temperature(oC)
3、热重分析的应用
热重分析主要研究试样在空气或惰性气体中的热稳
定性、热分解作用和氧化降解等化学变化。广泛用于
研究涉及质量变化的所有物理过程，可测定物料中的
水分、挥发物和残渣，也可测定试样对某种气体的吸
附和解吸。
TG的应用：材料的成分测定、材料中挥发性物质
的测定、材料的热稳定性和热老化寿命的研究、材料
3、差热分析的应用： 用DTA对材料进行鉴别主要是根据物质的相变 （包括熔融、升华和晶型转变）和化学变化（脱水、 分解和氧化还原等）所产生的吸热或放热峰。 有些材料常具有比较复杂的DTA曲线，虽然不能 对DTA曲线上所有的峰作出解释，但它们像“指纹” 一样表征着材料的种类。 DTA应用：材料相态结构的变化、玻璃微晶化热
40 -10 30 -20
第2章 热重分析技术 TGA(DTG)
1.05 1.00 0.95 0.90 0.85 0.80 0.75 0.70
100 200 300 400 500 600 700 800
Temperature (oC)
图18 热重曲线图的两种表示形式
24
2.4.2 热重分析
Weight (%)
1.05
1.00
0.95
图17
请点击以下链接观看动画演示
/class_c lcsjs/EveDjPlay.asp?dj_id=831
22
2.4.2 热重分析
热重分析定义： 在程序控温下测量样品的 质量与温度关系的技术。
Thermogravimetry, TG
W = f（T或t）
0.90 失
重
0.85
比
0.80 例
0.75
失重温度
0.70 100 200 300 400 500 600 700 800
Temperature (oC)
热重分析结果：
失重转变温度（横坐标）； 失重百分比例（纵坐标）；
不足之处：
不能测得失重速度；同时 失重范围难以准确界定。
图19 热重曲线图
25
2.4.3 微熵热重分析
41
2.6.5 仪器的主要性能参数
仪器性能参数
Specification of Q5000IR
控温范围
Ambient to 1200 oC；
线性升温速度（oC/min）
0.1 to 500；
炉体冷却速度（空气/氮气） 1200 to 35 oC < 10 min；
称重准确度
+/- 0.1%；
称重精确度
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分类
根据热分析协会(ICTA)的归纳分类，目前热分析 法共分9类17种，其中主要和常用的热分析方法是热 重法(Thermogravimetry，TG)，差热分析法 (Differential Thermal Analysis，DTA)，差示扫描 热量法(Differential Scanning Calorimetry，DSC)。
影响TG曲线的主要因素
二、实验条件 1.升温速率
升温速率是对热重法影响最大的因素。升温速率越大， 所产生的热滞后现象越严重，往往导致TG曲线上的起始温 度和终止温度偏高，使测量结果产生误差，因而选择适当 的升温速率，对于检测中间产物极为重要。
影响TG曲线的主要因素
2.气氛流量 热重法通常可在静态或动态气氛下进行测试。在静
DSC曲线
差示扫描量热仪记录到的曲线称DSC曲线，它以样品吸热 或放热的速率，即热流率dH/dt（单位毫焦/秒）为纵坐标， 以温度T或时间t为横坐标，可以测定多种热力学和动力学 参数。
按测量方法分类
1. 功率补偿性 测量输入试样与参比物的功率差 有外热式和内热式 2. 热流型 试样与参比物的温差 外加热式
热分析技术原理
样品重量变化所引起的天平位移量转化成电磁量，这 个微小的电量经过放大器放大后，送入记录仪记录；而电 量的大小正比于样品的重量变化量。当被测物质在加热过 程中有升华、汽化、分解出气体或失去结晶水时，被测的 物质质量就会发生变化。这时热重曲线就不是直线而是有 所下降。通过分析热重曲线，就可以知道被测物质在多少 度时产生变化，并且根据失重量，可以计算失去了多少物 质。
概况与地位
热分析方法是仪器分析方法之一，它与紫外分光光度 法、红外光谱分析法、原子吸收光谱法、核磁共振波谱 法、电子能谱分析法、扫描电子显微镜法、质谱分析法 和色谱分析法等相互并列和互为补充的一种仪器分析方 法。
发展历史
古埃及
1780年英国 Higgins
现在
1953 美国 Teitelbaum
应用范围
广泛应用于测定物质在热反应时的特征温度及吸收或放 出的热量，包括物质相变、分解、化合、凝固、脱水、蒸 发等物理或化学反应。广泛应用于无机、硅酸盐、陶瓷、 矿物金属、航天耐温材料等领域，是无机、有机、特别是 高分子聚合物、玻璃钢等方面热分析的重要仪器。
应用实例
第四章 差示扫描量热法
简介
差热分析法基本原理
物质在受热或冷却过程中，当达到某一温度时，往往 会发生熔化、凝固、晶型转变、分解、化合、吸附、脱 附等物理或化学变化，并伴随有焓的改变，因而产生热 效应，其表现为样品与参比物之间有温度差。记录两者 温度差与温度或者时间之间的关系曲线就是差热曲线 （DTA曲线）。
差热分析法基本原理
等温结晶DSC曲线
t ( dt )dt
1- tid dt c
第五章 影响热分析曲线的主要因素
主要影响因素
主要影响因素为仪器、实验条件和试样。
影响TG曲线的主要因素
一、仪器因素 1.浮力
由于气体的密度在不同的温度下有所不同，所以随 着温度的上升，试样周围的气体密度发生变化，造成浮 力的变动。
市场型号及应用范围
2.差热分析仪
DZ3332 高温差热分析仪、DZ3320A 差热分析仪
应用于各类材料与化学领域的新品研发，工艺优化与质 检质控等。
市场型号及应用范围
3.差示热量扫描仪
DSC-100 差示热量扫描仪 DSC-200 降温扫描-差示热量扫描仪 DSC-200L 液氮降温扫描-差示热量扫描仪 DSC-100L 差示热量扫描仪
影响TG曲线的主要因素
2.试样用量 同一试样在试样量不同时TG曲线存在差异。因此
为了减小影响，试样用量应在热分析仪灵敏度范围内 尽量少，这样可以得到准确度、分辨率、重复性较好 的TG曲线。
影响因素
影响TG曲线的主要因素
3.试样粒度 试样粒度不同，对气体产物扩散的影响也不同，
从而导致反应速度和TG曲线形状的改变。粒度大，往 往得不到较好的TG曲线;粒度越小，反应速度越快。 同时粒度越小不仅使热分解温度偏低，而且也可使分 解反应进行得越完全。为了得到较好的试验结果，要 求试样粒度均匀。
热分析技术
周玉莹
2019年11月7日
目录
1 热分析技术的发展 2 热重分析法 3 差热分析法 4 差示扫描量热法 5 影响热分析曲线的主要因素 6 热分析技术在物理-化学变化中应用范围 7 热分析曲线
第一章 热分析技术的发展
热分析指
温度程序控制条件下，测量物质质量与温度之间的 关系用于研究材料的热稳定性和组份技术。
DTA与DSC相似点
DSC与DTA差别
DSC应用范围
可以测定多种热力学和动力学参数，例如比热容、 反应热、转变热、相图、反应速率、结晶速率、高聚 物结晶度、样品纯度等。
差示热量扫描仪
DSC特点
差示扫描量热法使用温度范围宽（-175~725℃）、 分辨率高、试样用量少，且适用于无机物、有机化 合物及药物分析。
差热分析法基本原理
差热分析（Differential Thermal Analysis—DTA） 法是一种重要的热分析方法，是指在程序控温下，测量物 质和参比物的温度差与温度或者时间的关系的一种测试技 术。
差热分析法发展史
最早的差热分析仪器是1887年Le Chatelier为了研究粘 土矿物而制作的，该装置使用时一边加热一边用光学自动记 录仪记录物质的温度，完全靠手工操作，因此误差很大。 1899年英国的W.C.Roberts-Austen（罗卜兹-奥斯坦）第一 次采用示差法进行了仪器改造。目前的仪器测试范围可用190℃到2000℃以上，可控制测试气氛和压力，并可和其他 仪器组合使用。
重热法的特点
定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速 率，可以说，只要物质受热时发生重量的变化，就可以 用热重法来研究其变化过程。
ZRY-2P热重分析仪
仪器基本组成
1.天平测试系统 2.微分系统 3.差热测试系统 4.温度控制系统 5.气氛系统 6.炉子及炉子调节结构 7.数据处理系统
第三章 差热分析法
E
K e
(T1
T2 )Ln
n1 n2
差热曲线提供信息
峰的位置
峰的面积
峰的形状
峰的个数
温度 种类
试样焓变
体 现
起始温度 峰的方向
过程动力学
理化性质
差热分析仪结构示意图
差热分析仪
装置结构组成
1.加热系统 2.温度控制系统 3.信号放大系统 4.差热系统 5.记录系统气氛控制 6.系统和压力控制系统
DSC曲线
DSC具体应用
大范围：高分子、液晶、食品工业、医药和生物 领域。
在高聚物中应用非常广泛，其中有结晶度的测定、 成分检测、氧化诱导期的测定、取向度的估算、玻璃 化转变的研究、结晶速率分析和固化反应的动力学研 究
等温结晶过程研究
将熔融状态的试样骤冷，随后将得到的非晶试样 在熔点以下某一温度处恒温，利用DSC测定恒温过程 热量变化率岁时间的变化，该发为研究等温结晶过程
章节概述
凡是在加热（或冷却）过程中，因物理-化学变化 而产生吸热或者放热效应的物质，均可以用差热分析 法加以鉴定。
水
对于含吸附水、结晶水或者结构水的物质，在加热过程
中失水时，发生吸热作用，在差热曲线上形成吸热峰。
DSC测量的是与材料内部热转变相关的温度、热流的关 系，应用范围非常广，特别是材料的研发、性能检测与质 量控制。材料的特性:如玻璃化转变温度。冷结晶、相转 变、熔融、结晶、热稳定性、固化 交联、氧化诱导期等。
第二章 热重分析法
热重分析仪基本原理
热重法是在程序控温下，测量物质的质量随温度(或 时间)的变化关系。检测质量的变化最常用的办法就是 用热天平，测量的原理有两种，可分为变位法和零位法。
影响因素
影响TG曲线的主要因素
4.热天平灵敏度 热天平的灵敏度是影响TG曲线的关键性因素。灵敏
度越高，试验时使用的试样重量就可以越少，热分解产 生的中间化合物的重量平台就越清晰，分辨率也就越高。
影响TG曲线的主要因素
三、试样的影响 1.煤样
在相同的升温速率下燃烧，不同煤样挥发分析 出的时间、温度和最大释放速度并不相同。
l955美国 Boersma
1786英国 Edgwood
1915 日本 本多光太郎
1887法国Le chatelier
1889英国 Robert
市场型号及应用范围
1.热重分析仪
TGA-101热重分析仪、TGA-103热重分析仪、TGA-105热重分析仪。
应用于热稳定性、分解过程、吸附与解吸、氧化与还 原、成份的定量分析、添加剂与填充剂影响、水份与挥发 物、反应动力学。
3.挥发物的冷凝 热重分析法所用试样在受热分解或升华时，逸出
的挥发分通常在热分析仪的低温区冷凝，这不仅污染 仪器，还会使试验结果产生偏差。
影响TG曲线的主要因素
4.温度的测量与标定 在热重分析仪中，由于试样不与热电偶直接接触，试
样的真实温度与测量温度之间存在一定差别;再者，当升 温和反应时所产生的热效应常使试样周围的温度分布不均， 因而引起较大的温度测量误差。
影响TG曲线的主要因素
2.对流 对流影响主要是当热天平加热时，随着炉温的升
高，使炉内试样周围的气体各点处所受热的温度不均， 从而导致较重气体向下移动，其形成的气流冲击试样 支持器组件，产生表观增重现象;较轻气体向上移动， 其形成的气流把试样支持器向上托，产生表观失重现 象。
影响TG曲线的主要因素
影响TG曲线的主要因素
4.其它 试样的制备条件、干燥和保存条件、分解气氛对坩
埚的反冲力、分解气氛的密度、试样的反应热、热导性、 比热容等都对TG曲线有影响，但这些影响与其它影响因 素相比较小。