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塑料鉴别法(3):聚甲基丙烯酸甲酯
不管是作为注射模型材料或作为玻璃材科,聚甲基丙烯酸甲 酯及丙烯酸酯塑料中都起着重要作用。 鉴定时,用0.5g试样在试管中与约0.6g的千砂子共热,解 聚后得到甲基丙烯酸甲酯单体,可以在试管口用一团玻璃纤 维来收集单体。甲基丙烯酸甲酯单体可以从一个试管蒸馏列 另—试管中,两试管用弯的玻璃管连接起来,弯管装橡胶塞 的一端塞在装试样的试管口上。将此单体与少量陷硝酸(密度 1.4g/ml)加热,直至得到清晰的黄色溶液为止。冷却后用约 为它的体积一半的水稀释,然后逐消加入5~10%的硝酸钠溶 液。溶液呈现蓝绿色,就表单体是甲基丙烯酸甲酯,它可由 氯仿抽提出来。 聚丙烯酸酯类热裂解时,除了单体酯外,还产生几种有强 烈气味的裂解产物,它们或者是黄色或者是棕色的,而且呈 酸性。
常见塑料简单鉴别法(4):丙烯腈
聚丙烯腈最常以纤维形式遇见,它也可以存在聚丙烯氰与 苯乙烯,丁二烯或甲基丙烯铰甲酯的共聚塑料中。所有这些 聚合物部含有氮。 丙烯腈聚合物的鉴定:将试样、少量锌纷及几滴25%硫 酸(1毫升浓硫酸慢慢加到3毫升水中配制而成),加入瓷坩 锅中,加热该混合物,并用滤纸盖住。如果有丙烯腈存在, 滤纸就会出现淡蓝色的斑点。 滤纸先用下述试剂溶液润湿:溶解2.86克醋酸铜在1.0升 水中。其次溶解14克联苯胺到l00毫升醋酸中,职67.5毫升 该溶液加入52.5毫升水中。把分别盛有醋酸铜和联苯胺溶 液的容器放在暗处保存(备用:在使用前将这两种溶液等体 积混合)。 在共聚物中有丙烯氰,也可以用下法ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ明:在试管中加 热干试样,然后用试纸对生成的HCN进行检验。 试纸的制法如下:溶解0.3克醋酸铜于l00毫升水中.将 滤纸条用该溶液润湿.然后在空气中干燥。正好在使用前, 将滤纸浸于含有0.05克联苯胺的100毫升的醋酸溶液中(等 体积的2N醋酸和水混合而成)。如果HCN遇到湿滤纸,滤 纸就变为蓝色。
塑料简单鉴别法(5):聚醋酸乙烯醋
含醋酸乙烯醋的聚合物在热分解时会产生醋酸, 根据这一现象就可以进行鉴定。醋酸纤维素的行 为也相类似。
试验方法:热裂解少量试样.用含水的棉花收 集蒸气,然后用水洗棉花,将液体收集在试管中, 加入3~4滴5%的硝酸铜水溶液,一滴0.1N碘溶 液及1~2滴浓氨水,聚醋酸乙烯酯就变深蓝色或 者几乎是黑色;聚丙烯酸酯变成淡红色,聚醋酸 乙烯酯呈绿至蓝色。
常见塑料的简单鉴别法(2):聚苯乙烯
聚苯乙烯及多数含苯乙烯共聚物的鉴定方法如下:放少量 试样于小试管中,加入四滴发烟硝酸,就会放出酸蒸气而不 破坏聚合物。残余物在火焰上加热约1分钟,固定试管,使 开口端稍倾向下方,管口用滤纸片盖上。 滤纸是这样处理的:用2,4-二溴醌亚胺的乙醚溶液浸后 在空气中干燥。如果加一滴氨水在滤纸上,滤纸变为蓝色表 明是苯乙烯。 如果试样中仍含有一些游离的硝酸,试验就全受到影响, 滤纸变为棕色而掩蔽了蓝色。 对苯乙烯-丁二烯共聚物及ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物),这个鉴定反应也是有用的。丙烯腈是否存在可以用检 定氨来验证。
塑料的简单鉴别法(7):含氯的聚合物
除了聚氯乙烯(PVC)以外,含氯聚合物及氯乙烯的各种共 聚物有:聚偏氯乙烯、含氯橡胶、氢氯化橡胶、氯化聚烯 烃,聚氯丁二烯及聚三氟氯乙烯。除了用伯尔斯坦试验来 捡定氯之外,也可以用与吡啶的颜色反应来鉴定这些聚合 物(见表)。
首先,试样必须用乙醚抽提除去增塑剂。也可以将试样 溶解于四氢呋喃中.过滤除去可能存在的不溶成分,再加 甲醇重新沉沉淀,抽滤后,在75℃以下干燥,用少量试样 与1毫升吡啶反应。静置几分钟,然后加入2~5滴5%的氢 氧化纳甲醇溶液。(1克氢氧化钠溶解在20ml甲醇中).注意 刚刚加入试剂时、5分钟及l小时后的颜色变化。
进一步试验:聚醋酸乙烯酯用0.01N碘-碘酸钾 溶液(0.1N碘溶液稀释到原来体积的l0倍)浸滤纸, 滤纸呈现紫-棕色,用水洗涤时颜色变深。
塑料的简单鉴别法(6):聚乙烯醇
聚醋酸乙烯酯皂化就得到聚乙烯醇,作为塑料原 料,聚乙烯醇并不重要。皂化度不同.鉴定反应 的结果也不一样,高皂化度的聚乙烯醇不溶于一 般有机溶剂剂中.但溶于水及甲酰胺中。 与碘反应试验如下: 将5毫升聚乙烯醇的水溶液与2滴0.1N的碘-碘 化钾溶液反应。用水稀释至颜色刚好能判别为止。 用5毫升该溶液与刮勺尖那么多的硼砂反应,摇 动,用5毫升浓盐酸酸化,产生深绿色,特别是 在未溶解的硼砂颗粒上产生的深绿色更为明 显.这就表明是聚乙烯醇。 淀粉及糊精会干扰这一试验。
塑料鉴别
常见塑料简单鉴别法(1):聚烯烃
聚乙烯及聚丙烯都是最常用的烯烃塑料。聚丁烯-1及聚4甲基戊烯-1也有使用。乙烯乙烯的一些共聚物及用作垫圈 的的聚异丁烯也是重要的聚烯烃塑料。鉴定这些塑料的最 简单的方法是用红外光谱。但是从熔融温度范围也可以得 到一些信息
聚乙烯(与密度有关) 105~130℃ 聚丙烯 160~170℃ 聚丁烯 120~135℃ 聚4-甲基戊烯-1 大于240℃ 这些塑料的热解气体与氧化汞的反应互相之间存有差别。
进一步的试验是将少量的除去了增塑剂的试件与1毫升 吡啶沸腾一分钟,然同将溶液分为2份,重新加热至沸腾, 然后立即加2滴5%的氢氧化钠甲醇溶液到其中一分溶液中, 另一份先冷却,然后再加2滴氢氧化钠甲醇溶液,观察颜色 及及5分钟后观察颜色的变化。
常见塑料的简单鉴别法(8):聚甲醛
聚氧亚甲基(甲醛或三氧杂环己烷 坑的聚合物)是由甲醛加热而形成 的。甲醛对铬变酸试验为正结果。
因此先将滤纸用含0.5克黄色氧化汞的硫酸溶液(1.5毫升浓 硫酸加到8毫升水中)浸透,然后在裂解管中放入少量适量 干燥试样,管口用上述滤纸盖住,加热。如果蒸汽使滤纸 上出现金黄色的斑点,这表明这些塑料可能含聚异丁烯, 丁基橡胶,及聚丙烯(少量者要在几分钟之后才能显色)。 聚乙烯不反应。天然橡胶,丁腈橡胶及聚丁二烯会产生棕 色斑点。聚乙烯及聚丙烯热解时产生蜡状产物。聚乙烯的 气味象石蜡,而聚丙烯有轻微的芳香味。
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