草甘膦农药废水处理工程改造设计及运行
草甘磷生产废水处理论文
草甘磷生产废水处理论文1草甘膦生产废水处理现状及存在问题由于亚磷酸二甲酯合成法生产草甘膦的废水中含有一些比较容易生化的物质，例如甲醇等，可以采用生化处理的方法。
在我国很多该种工艺中，基本上都在采用生化处理的方法，但是需要注意的问题是，使用该种方法处理过的废水，磷含量依然保持在较高水平。
在IDA工艺法的双甘膦废水中，其往往含有浓度较高的有机膦化合物，这种化合物往往具有较高的生物毒性，且含有的2%一4%甲醛成为生物抑制剂；中间体二乙醇胺及其衍生物属不易生物降解类物质等。
可以看出，废水中的这些物质不仅很难进行生物降解，而且对水质还具有很大影响，成为让许多企业头疼的问题。
2草甘膦生产废水处理技术对草甘膦的生产分析发现，其利用的原料主要有亚氨基二乙睛、盐酸、氢氧化钠、三氯化磷、重金属催化剂、硫酸亚铁、二乙醇胺等，其排出的废水更是含有甲醛、盐酸、双甘酸、氯离子草甘磷生产废水处理靳淳刘伟(浙江省天正设计工程有限公司，浙江杭州310000)摘要：草甘膦在我国还有几种叫法，分别为镇草宁、农达、草干膦、膦甘酸，属于氨基甲撑膦类含有羧酸基的化合物。
采用当前工艺生产出来的草甘膦产生的废水中往往含有各种有机物质，因此，使得废水往往具有浓度高、对环境污染比较严重的特点。
因此，本文首先结合当前两种主要的生产草甘膦工艺所产生的废水进行了研究，在此基础上对有效处理该种废水的方法进行了分析。
关键词：草甘膦；生产废水；处理和亚磷酸等成分。
明显可以看出，排出的废水含有较高的磷和氯离子，废水呈酸性，pH值的数值接近于1。
因此，草甘膦生产的废水几乎呈现饱和盐的状态，具有高毒性、高浓度性，有许多事不可生物降解物或对生物抑制物，这些都使得对其治理便的困难重重。
草甘膦的废水不仅可以给环境带来很大的危害，而且也造成了严重的资源浪费，这些都和其中的草甘膦及催化剂无法回收有很大关系。
因此，下文将对草甘膦生产废水的有效处理技术进行探讨：(1)亚磷酸二甲酯工艺草甘膦废水处理技术甲醇塔废水的可生化性取决于塔效和操作情况，塔效及操作的好，则废水COD低，生化性较差。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术
草甘膦（Glyphosate）是一种广谱的除草剂，被广泛应用于全球各种农业、园林和草坪等领域。
草甘膦的生产过程中会产生大量含有有机物和重金属的废水，对环境和人类健康造成潜在危害。
开发高效可行的草甘膦生产废水治理技术具有重要意义。
针对草甘膦生产废水的特点和成分，一种有效的治理技术是生物降解技术。
该技术利用微生物对废水中的有机污染物进行分解和转化，从而实现废水的净化。
生物降解技术的主要方式包括生物膜法、生物吸附法和生物降解法。
生物膜法是将微生物固附在生物膜上，通过生物膜吸附、活性膜渗透和微生物代谢等过程，去除废水中的有机物。
这种方法具有处理效果好、操作简便、运行稳定等优点，但其缺点是对水质要求较高，并且难以处理草甘膦废水中的重金属。
生物吸附法利用生物吸附剂对废水中的有机物进行吸附，达到净化废水的目的。
合适的生物吸附剂可以提高废水的处理效率，同时减少对环境的二次污染。
该方法难以同时去除废水中的重金属和有机物，所以在处理草甘膦废水时效果有限。
生物降解法是指利用微生物对废水中的有机污染物进行降解和转化。
这种方法的优点是具有高效、环保、经济等特点。
目前，已经研究出了一些具有高效降解草甘膦能力的微生物菌株，如青霉菌、假单胞菌和放线菌等。
通过培养这些菌株，可以大幅度降低草甘膦废水中的有机物含量，从而实现废水的净化。
物理化学方法也可以用于草甘膦生产废水的治理。
利用活性炭吸附、气浮、光解等技术可以去除废水中的有机污染物。
这些方法在一定程度上可以净化废水，但存在耗能高、成本昂贵等问题。
草铵膦废水处理解决方案
草甘膦是世界上使用广泛的一种除草剂，可在环境中积累和转移，对环境和人类健康造成潜在威胁。
草甘膦是大多数除草剂中存在的有效成分，其通过抑制杂草生长来确保作物产量，在农业生产领域中它发挥着关键作用。
但草甘膦在农业中的广泛应用也会对人类健康构成威胁，因为草甘膦可以通过农业径流或其他途径释放到地表水和地下水中，而地表水和地下水常被用作居民饮用水来源。
因此，选择有效的技术去除农业径流中的草甘膦是非常必要的。
一、草甘膦废水处理技术1、吸附法吸附法由于其设计简单、无毒等优点，被广泛应用于废水处理领域。
几十年来，很多人采用了不同的材料吸附去除水环境中的草甘膦。
吸附剂大多使用生物炭，比如活性炭，其成本低、具有高度的芳香性和多孔性结构，这些特点可以提高去除效率。
此外，化学改性方法可以有效地改性生物炭表面性能，以获得较高的吸附性能，如用硫脲改性猪粪制备的生物质炭使得表观吸附量增加。
或采用生物炭吸附草甘膦，所使用的生物炭吸附剂是由巴西油桃木壳经过清晰、干燥后，切割形成小碎块，再放入马弗炉内在380℃条件下碳化，最后去灰、干燥，筛出44-74μm颗粒而制得。
考虑其不需要化学活性，吸收性生物炭似乎是一种很有前景的低成本替代品。
还有一种将桉树树皮活性炭对草甘膦进行吸附实验。
首先，将桉树树皮反复冲洗以分离杂质，再将树皮切成碎片，在300℃马弗炉内放置2H；其次，将烧焦树皮置于棕色瓶中，在60℃条件下加入H3PO4和正磷酸，并用NaOH中和静置一晚；最后，再用20%甲醇和去离子水洗涤，经烘箱干燥后制得桉树树皮活性炭。
实验表明，酸性活性炭具有多孔表面，拥有更强的草甘膦去除能力；提高温度也能增强其去除效率，这揭示了其吸热性质；在非均质表面的物理吸附和化学吸附中，吸收率为97.84%。
通过共沉淀法制备纳米CuFe2O4改性生物炭，发现其对草甘膦的吸附量为269mg/g。
总之，吸附法是一种可选择的有效草甘膦处理方式，但也存在一些缺点，即吸附剂对草甘膦没有选择性。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术【摘要】草甘膦是一种常用的除草剂，其生产过程会产生大量废水，对环境造成一定的影响。
本文旨在探讨草甘膦生产废水的治理技术，以期为实际生产中的废水处理提供有效的参考。
在将对草甘膦生产废水的特点进行介绍，并详细讨论生物法、物理化学方法以及综合治理技术在治理草甘膦生产废水中的应用情况。
结论部分将分析草甘膦生产废水治理技术的发展现状，并展望未来的研究方向。
通过本文的研究，可以更好地了解草甘膦生产废水的处理技术，并为环境保护和可持续发展提供参考。
【关键词】草甘膦生产废水、治理技术、生物法、物理化学方法、综合治理技术、发展现状、研究方向1. 引言1.1 研究背景草甘膦是一种非选择性除草剂，被广泛应用于农田、果园、园林等领域。
随着草甘膦的大规模使用，草甘膦生产废水也日益增多，给环境带来了一定的污染压力。
草甘膦生产废水中含有草甘膦、其降解产物和其他有机物，具有毒性较高、难降解等特点，对水体和土壤造成了不同程度的污染。
针对草甘膦生产废水的特点，研究废水处理技术显得尤为重要。
目前，草甘膦生产废水处理技术主要包括生物法、物理化学方法和综合治理技术。
生物法利用微生物降解草甘膦和有机物，具有效率高、成本低等特点；物理化学方法通过吸附、氧化等过程去除废水中的有机物；综合治理技术则将不同方法组合应用，取长补短，达到更好的治理效果。
通过对草甘膦生产废水治理技术的研究，不仅可以减少环境污染，保护生态环境，还能提高草甘膦生产的可持续性。
加强对草甘膦生产废水治理技术的研究具有重要的现实意义和深远的影响。
1.2 研究目的研究目的是为了探究草甘膦生产废水治理技术的现状与发展趋势，为相关行业提供参考和借鉴，促进草甘膦生产废水治理技术的进一步发展与完善。
通过研究，我们旨在深入了解草甘膦生产废水的特点及其处理技术，分析生物法和物理化学方法在草甘膦生产废水治理中的应用效果，探讨综合治理技术对草甘膦生产废水的治理效能。
我们也希望通过本研究为相关领域的技术人员和决策者提供科学依据，推动草甘膦生产废水治理技术的进步，并为环境保护和可持续发展贡献力量。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术【摘要】草甘膦是一种常用的除草剂，其生产过程会产生大量废水污染环境。
本文通过对草甘膦生产废水治理技术的研究，分析了其研究背景、意义和目的。
在对草甘膦生产废水的特点进行了分析，并综述了传统治理技术和新型治理技术的应用情况。
结合成本效益进行了分析，并展望了技术的应用前景。
在结论部分强调了技术创新的意义，探讨了未来研究方向，并进行了总结。
通过本文的研究，可以更好地了解和探讨草甘膦生产废水治理技术，为相关领域的研究和应用提供参考和指导。
【关键词】草甘膦、生产废水、治理技术、传统技术、新型技术、成本效益、应用前景、技术创新、研究方向、总结。
1. 引言1.1 研究背景草甘膦是一种广泛应用于农业领域的除草剂，但其生产过程中会产生大量废水，其中含有草甘膦及其代谢物的高浓度。
这些废水具有较高的毒性和对环境造成潜在的危害。
对草甘膦生产废水进行有效治理成为当务之急。
研究背景部分将重点探讨草甘膦生产废水的特点，包括其化学成分、毒性特点以及对水体和生态环境的影响。
还需分析当前草甘膦生产废水处理存在的问题和挑战，如传统处理技术难以彻底去除草甘膦等有机物，处理成本高昂，治理效果不稳定等。
通过深入研究草甘膦生产废水的特点与问题，可为后续文章中的传统治理技术综述及新型治理技术探讨提供铺垫和依据。
1.2 研究意义本文旨在探讨草甘膦生产废水治理技术，进行深入研究和分析。
草甘膦是一种广泛应用于农业生产中的除草剂，其生产过程中会产生大量废水。
对草甘膦生产废水进行有效治理，不仅可以减少对环境的污染，保护生态环境，更能提高草甘膦生产的效率和质量，促进农业的可持续发展。
研究草甘膦生产废水治理技术的意义在于，可以为生物农药生产企业提供技术支持和指导，帮助其建立健全的废水处理系统，实现资源的循环利用和节约能源。
通过深入研究废水治理技术，可以推动环境保护和节能减排工作，在遵循可持续发展理念的前提下，实现经济效益和环境效益的双赢局面。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广谱除草剂，具有高效、低毒、易降解等优点，被广泛应用于农业生产中。
然而，草甘膦生产中的废水处理成为一个亟待解决的问题。
本文将从草甘膦生产废水的特点入手，探讨草甘膦生产废水处理的相关技术。
草甘膦生产废水主要来源于草甘膦的合成反应和废气洗涤水。
草甘膦合成反应主要包括三个步骤，第一步是通过过氧化氢氧化反应生成的丙烯酸二酐和甲胺反应形成N-甲基-N-(2,6-二甲基苯基)氨基甲酸，第二步是将其与磷酸二甲酯反应，生成二氢恶唑酮-4-磷酸二甲酯，第三步是在酸性条件下加水分解，生成草甘膦。
在草甘膦合成反应中，氢氧化钠、盐酸、硫酸、磷酸等化学品都被使用，导致废水中含有高浓度的氯离子、硫酸盐、磷酸盐等离子物质。
草甘膦废水中还含有草甘膦、N-甲基-N-(2,6-二甲基苯基)氨基甲酸、二氢恶唑酮-4-磷酸二甲酯等有机物质，其中草甘膦具有较强的稳定性和难降解性，极易造成环境污染。
此外，草甘膦废水pH值低，COD、BOD、悬浮物等指标浓度高，难以通过传统的抽滤、中和、沉淀等工艺进行处理。
1.生化处理技术生化处理技术是一种较为成熟的废水处理技术。
草甘膦废水中含有一定浓度的有机物质，通过生物细胞的吸附、代谢、分解等作用，降解有机物质，使废水处理达到排放标准。
生化处理技术可分为活性污泥法、生物接触氧化法、厌氧处理等。
活性污泥法是一种常见的生化处理技术，通过加入生物接种物，控制废水中BOD、COD 等指标的浓度，达到有效降解处理的目的。
生物接触氧化法是一种创建更大的生物群落，通过废水与接触体表微生物内的代谢反应进行处理。
厌氧生化处理技术优化了微生物的生长环境，可以在低氧环境下处理高浓度的有机废水，能够提高污水有机物质的去除率。
相较而言，生化处理较为适合草甘膦生产废水中去除有机物质，但对于草甘膦等难降解有机物质的处理效果有限。
物化处理技术包括吸附、沉淀、浮选、氧化等。
吸附技术是将污染物质直接吸附到吸附剂中，脱离废水实现去除。
草甘膦废水的特性及处理方法
草甘膦是一种高效、低毒、广谱、安全的内吸传导非选择性叶面喷施的芽后除草刑，在世界范围内被广泛使用。
草甘麟的大量使用对农业发展起到了较大的促进作用，但残留物引起的环境污染问题越来越严重，引起人们的广泛关注。
草甘麟的大量使用及其残留物，对水源水、止壌、空气和生态系统都会造成不同程度的污染。
那么，要如何处理那？下面海普就为大家详细的介绍下草甘膦废水的特性及处理方法，希望对你有所帮助。
2010年以前，我国基本都采用了将稀母液浓缩后再加入草甘膦固体和助剂配制成10%草甘膦水剂进行销售，这使得大量的氯化钠、亚磷酸钠进入到止壤中，引起土壤板结和盐碱化；同时大量的有机物如甲醛、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、羟甲基磷酸进入到水体，严重污染水体环境。
2009年农业部、工信部明确草甘麟10%水剂在2009年底停止生产，2011年底停止销售和使用，对此草甘膦母液废水的处理亟待解决。
2.草甘膦废水现状和困局芬顿氧化法：Fenton氧化法即向废水中添加H2O2和催化剂Fe2+构成的氧化体系，它能生成强氧化性的羟基自由基，在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏，使其氧化分解能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。
但也存在不少问题，主要如下：1、芬顿处理劳动强度大。
双氧水操作难度大，硫酸亚铁投加必须是固体，且硫酸亚铁含铁20%左右，相对于聚铁的11%含铁，大大增加了污泥处理强度。
2、芬顿处理的成本高，污泥多。
如双氧水的药剂成本高也是一方面，并且现在大多数企业所计算的成本往往还不包括污泥增加（硫酸亚铁的投加带来的大量污泥），设备折旧、维修费用等。
3、芬顿处理容易返色。
（如双氧水与硫酸亚铁的投加量与投加比例控制不好，或三价铁不沉淀容易导致废水呈现出微黄色或黄褐色。
)4、比较难控制。
因为双氧水与硫酸亚铁的最佳比例需要进行正交实验才可以得出，并且受到反应PH值、反映时间长短、搅拌混合程度的影响，所以比例很难控制。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广谱除草剂，广泛应用于农田、园林和公共绿地等地，但其生产过程中会产生大量的废水，对环境造成一定的污染。
草甘膦生产废水的治理技术非常重要。
目前，针对草甘膦生产废水治理技术，主要有以下几种方法。
采用物理处理技术。
这一技术适用于废水中含有可沉淀物的情况。
物理处理技术主要包括沉淀、澄清、过滤等步骤。
废水经过沉淀后，可将其中的悬浮固体分离出来，从而实现废水固液分离。
接着，废水通过澄清和过滤步骤可以进一步去除其中的悬浮物和悬浮胶体物质。
物理处理技术具有操作简单、处理效果稳定的优点。
采用化学处理技术。
这一技术适用于废水中含有溶解性有机物的情况。
化学处理技术主要包括氧化、还原、中和等步骤。
通过氧化反应，废水中的有机物可以被氧化分解为无机物，并由此实现对废水中有机物的去除。
通过还原反应，废水中还原性物质可以被定向还原去除。
通过中和反应，废水中酸性或碱性物质可以被中和，从而使废水的PH值保持在合适的范围。
化学处理技术具有处理速度快、处理效果好的优点。
采用生物处理技术。
这一技术适用于废水中含有有机物的情况。
生物处理技术主要通过利用微生物对废水中有机物进行降解和转化，达到去除有机物污染物的目的。
废水经过生物处理后，其中的有机物被微生物分解成较简单的无机物，从而降低了废水中有机物的浓度。
生物处理技术具有除去有机物效果好、处理成本低的优点。
草甘膦生产废水治理技术有物理处理技术、化学处理技术和生物处理技术。
不同的技术可根据废水的污染特征进行选择和组合。
为保护环境和人类健康，应在草甘膦生产过程中充分重视废水治理，提高治理技术的效率和可行性。
草甘膦废水的资源化治理
： 。 ． 二 ． 二 ． ． 二 二 ： ： 一 一 ． ． ： ｌ
誊 匮二
２ ０ １ ７ ６中国农药 ６９
综 上所 述 ， 基 于 树 脂 吸 附技 术 的 草 甘 膦 废 水处 理工 艺 ， 根据 草甘 膦 生产 的特 点 ， 将 Ｇ法 和 Ｉ Ｄ Ａ； － ￣ Ｂ ３ ， 生 产废 水
４结果与讨论
６８ ２ ０ １ ７ ． ６中国 农药
吸 附树 脂 处 理 草 甘 膦 废 水 ， 在 其 他处 理工 艺 不 变 的 情 况
分 别选 用我 司 型号 为 Ｈ Ｐ ５ ６ ０ 、Ｈ Ｐ １ ９ ６及 Ｈ Ｐ ８ ０ ２三种
下 ， 平行 试验 ， 结 果如 下 ：
表 ２不 同型 号 吸附 树脂 对草 甘膦 废水 处理 效 果的影 响
表 １原水 水 量及成 分
１实验步骤 ：
（ １） 预处 理
膦质 量 分数 ， 以 蒸馏水 为残 币测 定 空白试 样 的吸光 度。
将草甘膦废水过滤去除机械 杂质 ， 作为预处理 ， 得
到 无色 透 明水溶 液 。
Ｉ
＿ ● 一 Ｉ ＿
（ ２）吸附
将 经 过 预处 理 的废 水 在 常 温下 ， 流量为 ０ ． ５～３ Ｂ Ｖ ／
５ ６ ２ ３ ０
６ ６ ８
５ ５ ２ ８ ２
７ ４ １
５ ４ ８ ９ ０
８ ３ ２
Ｉ Ｄ Ａ法
脱附液 ｍｇ ／ Ｌ
６ ４ ２ ８ ５
６ ２ ３ ４ ２
６ ０ ２ ８ ７
５ ８ ７ ９ ８
５ ５ ３ ２ ９
根 据 上 表 中 数据 ， 以及运行成本的考虑 ， 将 吸附 流
年产万吨年草甘膦建设项目废水治理方案探析
年产万吨年草甘膦建设项目废水治理方案探析摘要对草甘膦建设项目产生的废水进行了水质分析及治理工艺研究，通过清污分流、二级沉降、碱性水解及A/O生化工艺处理综合废水后，各项有关指标可以达到污水综合排放标准一级。
关键词草甘膦建设项目；废水；碱性水解；生化草甘膦属于高效、低毒、低残留、杀草谱广的芽后灭生性除草剂。
合成草甘膦的方法较多，目前占据主导地位的为IDA法。
该方法不仅原材料与能源消耗低，而且其转化率也高[1]。
IDA法双甘膦废水中含有高浓度有机磷化合物、甲醛、有机磷及近饱和的无机盐。
上述化合物的浓度均成为生物抑制剂。
目前国内普遍采用的环保技术难以有效地治理该废水。
对生产草甘膦过程中所产生的废水进行了水质分析及治理工艺研究，通过清污分流、二级沉降、碱性水解及A/O生化工艺对综合废水进行处理，各项有关指标可以达到污水综合排放标准一级（GB8978-1996）[2]。
1 废水来源及废水排放节点双甘膦生产工艺：二乙醇胺、三氯化磷、甲醛在碱性条件下反应生成双甘膦。
废水来自压滤母液。
2 废水治理工艺通过对各种处理方法的技术进行比较，确定双甘膦的废水处理工艺为：一是采取高浓度废水二级沉降的方法对悬浮状的双甘磷进行收集。
二是催化碱性水解，将双甘磷进一步分解成无机磷，并使之充分地沉淀，同时将废水中的甲醛去除。
三是采取A/O生化工艺对综合废水进行处理。
2.1 清污分流单独将双甘磷工艺产生的废水进行收集，装入高浓度的废水储池中。
因废水中含有的双甘膦处于悬浮状态，因此在收集过程中需要进行二级沉降才可达到回收的目的。
如果废水的浓度较低，应将之装入低浓度的储池中。
为便于预处理及对生产工艺的控制考核，若废水的浓度较高，则应在发生源处进行收集，预处理装置放在生产车间处。
2.2 二级沉降收集悬浮状的双甘磷废水中含有悬浮状的双甘磷，可采用自然沉降的方法将其回收。
2.3 碱性水解工艺处理双甘膦废水原理：在加碱、加热、催化的条件下，可使废水中的双甘磷分解成无机磷并使之充分沉淀，同时可以去除废水中的甲醛。
草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用
草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用一、引言草甘膦是一种广泛应用于农业和园艺领域的广谱非选择性除草剂。
尽管草甘膦在植物保护和增产方面取得了显著的成效，但其废水的处理成为了一个严重的环境问题。
草甘膦废水中的高浓度残留物对水体和土壤造成污染，对生态系统和人类健康产生潜在风险。
因此，深度处理草甘膦废水并实现工程化应用具有重要的意义。
二、草甘膦废水的特性及问题草甘膦废水的主要特性包括高浓度、反硝化氨氧化过程中产生的亚硝酸盐的存在以及对微生物环境的影响。
高浓度残留物的存在使得常规处理方法无法有效去除草甘膦废水中的污染物。
同时，由于草甘膦的结构特性，废水中残留的草甘膦会通过生物处理过程释放出亚硝酸盐，进一步加剧了废水的污染程度。
此外，草甘膦残留物也对微生物环境产生了不可忽视的影响，降低了废水处理系统的稳定性和效率。
三、草甘膦废水的深度处理方法针对草甘膦废水的特性和问题，研究者们提出了一系列的深度处理方法，包括化学氧化、生物降解、吸附剂材料和高级氧化技术。
这些方法在去除草甘膦废水中的残留物和亚硝酸盐，以及提高废水处理系统的稳定性和效率方面取得了显著的进展。
1. 化学氧化方法化学氧化方法通过使用氧化剂氧化草甘膦废水中的污染物，从而实现去除的目的。
常用的氧化剂包括高级氧化剂（如臭氧、过氧化氢、高锰酸钾）和其他氧化剂（如过氯酸、次氯酸钠）。
这些氧化剂能够有效地降解和转化草甘膦分子，但其使用过程中也存在成本高、操作复杂和生成有害物质等问题。
2. 生物降解方法生物降解方法利用微生物将草甘膦废水中的污染物降解为无毒的小分子有机酸和水。
其中，两种常见的生物降解途径是微生物降解和生长的策略。
微生物降解途径通过引入特定的菌种或微生物共同降解废水中的草甘膦残留物。
生长的策略则是通过在废水中添加适宜的营养物质和添加剂，促进微生物的生长和降解能力。
生物降解方法具有效果好、资源消耗小等优点，但其操作条件和稳定性仍然需要进一步研究和改进。
草甘膦废水处理技术
微电解草甘膦废水是化工农药行业生产草甘膦粉剂、水剂过程中排出的有机高浓度含重金属废水。
生产草甘膦的主要原料有二乙醇胺、片碱、去离子水、盐酸、甲醛、三氯化磷、30%液碱、重金属催化剂、双氧水、钨酸钠、液氨、硫酸亚铁等。
1 废水水质与试验工艺1.1 废水水质草甘膦生产过程中各部分废水混合后的水质情况见表1。
表1 草甘膦混合废水水质情况项目参数pH值 2.5～3.8ρ（CODcr）/（mg·L-1） 26000～30000ρ（BOD5）/（mg·L-1） 17680～20000ρ（Cl-）/（mg·L-1） 33000～35000ρ（NH3-N）/（mg·L-1） 15.6～31.6ρ（∑Cu）/（mg·L-1） 125.3～330.2ρ（∑Ni）/（mg·L-1） 3.95～4.50从表1可看出该废水m（BOD5）/m（CODcr）比值约为0.68，可生化性较好，主要为溶解性有机物，采用生物处理较为合理。
但废水中含有高达35000mg/L的Cl-和大量重金属离子，使生化反应受到严重抑制，甚至根本无法进行。
有人有电解反应器加选择性生物反应器等工艺尝试去除Cl-对微生物的干扰，取得较好效果[1]。
针对该废水特点我们采用微电解预处理与上流式厌氧污泥床（UASB）、好氧SBR、活性污泥法相结合的组合工艺对该废水进行连续处理试验。
1.2 试验工艺草甘膦废水试验工艺流程如图1所示。
废水首先进入调节池进行混合调节后，用不锈钢泵打入微电解絮凝床，经过适当停留时间后流人中和沉淀池，投加碱液调整pH至6－9，机械搅拌混凝沉淀以除去废水中的重金属和绝大多数Cl-和H ，并除去大部分CODcr。
上清液流入UASB池中，利用厌氧菌的生物降解作用对污染物进行有效去除。
出水进人SBR系统进行好氧处理，处理后可达标排放。
1.3 主要设备微电解絮凝床为钢结构，防腐，底部设有进水有水器，内部填充按一定比例配制的铸铁屑、粗制活性炭和疏松剂。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广谱性除草剂，被广泛用于农业、园林以及城市景观的除草和草坪维护中。
但是，草甘膦生产过程中产生的废水对环境产生了很大的影响，如果不加以处理和控制，将会对水资源造成不可逆转的影响。
因此，在草甘膦生产过程中，必须加强废水治理技术，确保草甘膦生产废水符合国家环保要求。
草甘膦生产废水主要来源于生产过程中的洗涤、冷却、蒸发、过滤等工序，其主要成分为草甘膦残留、有机物、盐类、重金属等。
这些成分如果不经过有效的处理和控制，会严重污染周围水资源。
因此，发展可靠的草甘膦生产废水治理技术至关重要，以下是一些常见的草甘膦生产废水治理技术。
1、生化方法生化方法是通过微生物的代谢作用，将有机物和部分无机物分解成水和二氧化碳的过程。
生化法是一种较为有效的草甘膦生产废水处理方法。
通过搭建好的生化池，废水可以在池中暴露给微生物代谢，通过微生物的代谢作用，将草甘膦残留和有机物分解，转化为更安全的物质。
该技术具有处理效果好、成本低、易于控制等优点，但需要耗费较长时间来进行处理，对反应器的温度等环境条件有严格的要求。
2、吸附法吸附法利用吸附材料的特性对废水中的草甘膦残留、有机物、重金属等进行吸附，从而实现对废水的处理。
目前，常用的吸附材料有活性炭、离子交换树脂等。
该技术具有抗污染性能好、废水处理效率高、操作成本低等优点。
3、氧化法氧化法是指通过氧化剂对废水中的有机物和污染物进行氧化分解。
其中，氧化剂包括氯、臭氧、氢氧化钠等。
这种技术对草甘膦残留、有机污染物、重金属等具有良好的氧化分解效果。
但是，该技术对反应的条件要求较高，操作难度大。
4、膜分离法膜分离法是指将草甘膦生产废水中的污染物通过膜的过滤作用，实现对废水处理的方法。
其中，常见的膜有反渗透膜和超滤膜等。
该技术处理效率高，并且操作起来相对简单，但处理成本相对较高。
总之，草甘膦生产废水治理技术的选择需要考虑到不同的因素，例如经济效益、治理效果和运行成本等。
草甘膦废水资源化处理
除草剂的使用使得越来越多的水资源遭到的污染，所以水源治理自然也就成为现在人们关注的话题。
而除草剂所造成的水污染实际上就是草甘膦造成的水污染，本次就分享这类水污染可以使用的化学处理试剂，希望对大家有所帮助。
一、概述草甘膦是广泛使用的许多除草剂中的有效活性化学成分，草甘膦生产废水属于有毒有害的废水，排放量大，污染面广，废水中含有一些难以生物降解的亚氨基二乙酸盐、氯乙酸、三乙酸胺、甘氨酸等有机物，COD 浓度高，可生化性差。
海普公司研究的特种吸附材料能针对性地将草甘膦废水中的有效成分吸附富集，通过脱附过程实现有效成分的回收利用，处理后的废水可通过生化处理达标排放。
二、工艺流程图三、、技术优势1. 高效去除废水中的草甘膦、双甘膦等物质，去除率高，吸附出水可生化处理达标或根据企业需求进行处理；2. 可回收废水中的草甘膦、双甘膦，提高资源的利用率，增加企业的经济效益；3. 设备投资少，运行费用低，工艺先进可靠，无二次污染；4. 模块组件形式，自动化程度高，操作简单。
四、具体案例 吸附塔过滤器 含草甘膦废水 客户进一步处理资源回收对某生物科技企业500t/d含草甘膦废水进行资源化工艺设计，解决企业废水生化处理不达标，草甘膦等有效成分无法回收的难题，1天可回收草甘膦产品~10.2t，回收双甘膦产品10.68t，回收两种产品1年可为企业增加13695万元的经济效益。
表1 吸附进出水数据名称水量（m³/d）草甘膦（mg/L）双甘膦（mg/L）装置进水~500 ~24000 ~11600 装置出水~500 <1400 <1 脱附液1~100 ~56000 >40000 脱附液2~100 ~61100 >40000图1 吸附进水（左图）、吸附出水（右图）图2 项目现场实施图江苏海普功能材料有限公司致力于高性能吸附剂和催化剂产品的研发和产业化，2018年获批为苏州市吸附与催化功能纳米材料工程技术研究中心通过多年的自主研发，在离子交换技术与吸附技术、纳米无机材料杂化技术等方面具有国际领先的水平，实现吸附和催化产品的系列化，并成功应用于环境保护和资源循环领域。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广泛应用于农业中的杀菌剂，其广泛使用带来了大量的草甘膦生产废水。
草甘膦生产废水中富含有机物和草甘膦等有害物质，如果不经过有效的治理，会对环境造成严重污染。
草甘膦生产废水的治理技术显得尤为重要。
目前，对于草甘膦生产废水的治理技术主要包括物理处理、化学处理和生物处理等方法。
物理处理主要通过沉淀、过滤和吸附等方式，将废水中的悬浮物和颗粒物去除，从而达到净化水质的目的。
化学处理则是利用化学试剂与废水中的有害物质进行反应，将其转化为无害的物质或使其沉淀，从而达到净化水质的效果。
生物处理则是利用微生物或植物等生物体对废水中的有机物进行降解，并将其转化为无害物质。
在物理处理方面，常用的技术包括沉淀池、过滤装置和吸附材料等。
沉淀池是通过重力作用使废水中的悬浮物沉降到池底，达到净化水质的目的。
过滤装置则是通过过滤介质的孔隙作用将废水中的颗粒物截留，从而实现水质的净化。
吸附材料则是利用其对有机物和颗粒物的吸附作用将其从废水中吸附去除。
常用的吸附材料有活性炭、陶瓷颗粒、纳米材料等。
化学处理方面，常见的技术包括氧化、沉淀和络合等。
在氧化方面，常用的试剂有高锰酸钾、过氧化氢等，通过试剂对废水中的有机物进行氧化降解，达到净化水质的目的。
沉淀技术则是利用加入适当的沉淀剂，使废水中的颗粒物和溶解物凝聚形成沉淀物，从而实现水质净化。
络合技术则是通过添加络合剂，使废水中的有害物质与络合剂发生化学反应，形成稳定的络合物，从而实现废水的净化。
生物处理方面，常用的技术包括生物滤池、活性污泥法和湿地生态系统等。
生物滤池是利用固定化的微生物对废水中的有机物进行降解，达到净化水质的目的。
活性污泥法则是通过加入活性污泥，利用微生物对废水中的有机物进行降解，从而实现水质的净化。
湿地生态系统则是利用湿地中的植物和土壤微生物对废水进行净化处理，达到净化水质的效果。
草甘膦生产废水治理技术包括物理处理、化学处理和生物处理等多种方法。
浅论草甘膦生产废水治理技术
浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广泛用于杀菌和除草的药物，同时也是世界上使用最多的除草剂之一。
草甘膦生产过程中产生的废水含有高浓度的有机物和盐类，对环境和人类健康造成严重危害。
如何有效治理草甘膦生产废水成为当前亟待解决的环境问题之一。
草甘膦生产废水的主要污染物包括有机物、盐类和氮、磷等化学物质。
这些物质如果排放到环境中将会对水体质量产生严重影响，甚至导致生态系统的崩溃。
需要开发和应用一种有效的治理技术来处理草甘膦生产废水。
目前，针对草甘膦生产废水的治理技术主要包括生物处理技术、化学处理技术和物理处理技术。
生物处理技术主要是利用微生物对废水中的有机物进行降解，包括生物滤池、生物膜反应器、活性污泥法等。
化学处理技术则是利用化学物质对废水进行处理，包括氧化法、吸附法、高级氧化等。
物理处理技术则是利用物理方法对废水进行处理，包括超滤、反渗透等。
生物处理技术是目前较为常用的草甘膦生产废水治理技术之一。
通过将废水中的有机物降解为无害物质，达到净化水质的目的。
在生物处理技术中，生物滤池是一种常用的处理设备，通过填充物和微生物共同作用，将废水中的有机物质降解为CO2和水。
生物膜反应器则是将微生物生长在载体上，形成膜状生物膜，降解废水中的有机物质。
而活性污泥法则是将废水与活性污泥进行接触反应，通过微生物的代谢将有机物质降解。
化学处理技术是另一种常用的草甘膦生产废水治理技术。
通过利用化学物质对废水中的有机物进行氧化分解，去除有机物和盐类。
氧化法是利用臭氧、氯等氧化剂对废水进行处理，降解有机物质。
吸附法则是利用活性炭、离子交换树脂等吸附剂对废水中的有机物质和盐类进行吸附和去除。
高级氧化则是利用高级氧化剂如过硫酸盐和臭氧对废水进行氧化分解，去除有机物和盐类。
物理处理技术虽然不常用于草甘膦生产废水治理，但也有一定的应用前景。
超滤技术是利用微孔滤膜对废水进行过滤，去除其中的有机物和盐类。
反渗透技术则是利用高压对废水进行处理，将有机物和盐类从水中分离出来。
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58给水排水 Vo.l 34 No 10 2008工业给排水草甘膦农药废水处理工程改造设计及运行胡大锵1司知侠2(1杭州金源环保工程有限公司,杭州 310012;2杭州市振兴建筑设计有限公司,杭州 310007)摘要 草甘膦生产废水污染物浓度高,其甲醇、三乙胺、亚磷酸、二甲酯、氯甲烷等组分对微生物具有较强的抑制作用。
针对有机磷浓度高、难降解的特点,先进入以催化氧化为主体的预处理系统;而经化学除膦后的甲醇废水和经预处理后的出水,则分别进入原有UASB 和3000m 3/d 的生化处理设施,并将其改造为生物 化学除膦系统。
竣工验收监测结果表明:出水COD C r 、TP 分别为59m g /L 和4.1mg /L ,满足排放要求。
关键词 草甘膦废水 预处理 UASB 接触氧化1 工程概况浙江某大型化工企业,主要生产草甘膦农药。
草甘膦主要采用甘氨酸生产工艺路线,即以甲醇为反应溶剂,在催化剂三乙胺的催化作用下,甘氨酸与聚甲醛反应,生成物再与亚磷酸二甲酯反应后,加盐酸水解生成草甘膦。
草甘膦生产过程中排出的废水,具有有机物和有机磷浓度高、含盐量高、可生化性差等特点,废水主要由甲醇、甲缩醛、三乙胺、亚磷酸、盐酸、亚磷酸二甲酯、单甲酯、氯甲烷等组成。
其中水洗废水的COD C r 可高达10000m g /L 以上,母液浓缩废水TP 可高达350m g /L 以上(其中绝大部分为有机磷),系处理难度较大的化工废水之一。
该企业原有一套规模3000m 3/d 的生化处理设施,以厌氧 兼氧 好氧为主体工艺,处理甲醇废水、水环真空泵废水,以及难降解的含氯甲烷废水、二甲酯废水。
但实际处理水量不足(包括冷却水),而出水TP 仍高达50m g /L 以上,超标严重,经常受氯甲烷、二甲酯微生物抑制物质的冲击,甚至出现微生物大量死亡现象。
随着该企业新厂的扩建,难降解物质及COD C r 、TP 浓度进一步增高,原生化处理设施不能满足生产发展及环境保护的需要,迫使企业不得不对其进行改扩建。
改建部分系指对原生化处理设施工艺流程的改造,其目标是实现COD C r 、TP 的达标排放;扩建部分系指针对老厂的难降解废水和新厂的母液浓缩废水、水洗废水、三化废水等的预处理设施,其目标是改善废水水质、转化有机磷并去除大部分总磷,降解部分COD Cr ,使预处理后出水COD Cr !500mg /L 、TP !20m g /L 。
但改造工程试运行结果表明,预处理出水COD Cr 及TP 仍分别高达800m g /L 及50m g /L 以上,远未达到原设计控制指标,增加了原生化处理设施的负荷。
因此,在确定原设施的改造工艺路线时,应重点考虑预处理系统未达标而带来的不利影响。
改造后设计水量及水质,应符合老厂和新厂的排水量及污染物量的总和。
最终出水水质应达到当地环保部门的要求:COD C r !100m g /L 、TP !5mg /L ,其他项目执行∀污水综合排放标准#(GB 8978 1996)一级标准。
经物料平衡计算和实际监测,改造工程废水水质、水量及主要组分见表1。
表1 改造工程设计水量、水质及主要组分项目水量/m 3/d p H COD C r/m g /L TP/m g/L 主要组分二甲酯废水3004130020 甲醇、亚磷酸、氯甲烷等水洗废水20041000030氯甲烷等三化废水100480040浓缩废水90010900350 甲醇、草甘膦、三乙胺、亚磷酸等甲醇废水6505~104500120 甲醇、甲缩醛、亚磷酸等有机硅废水10245004真空泵废水8405~1010005盐酸、甲醇、三乙胺等设计出水30006~91005给水排水 Vo.l 34 No 10 2008592 工程改扩建2.1 预处理扩建工程预处理扩建工程工艺流程见图1,其工艺特点为:∃将难降解类废水、高有机磷废水改导入预处理系统,是确保改造工程稳定达标的基本条件。
而针对不同性质的废水,采取分流分治的原则,是实现预处理目标的有效措施。
%浓缩废水TP 高达350mg /L ,系预处理除膦的重点,进行了单独的催化氧化;三化废水虽然含有机磷相对较低,但有强烈的抑制作用,先进行强氧化,同时可实现有机磷的转化;水洗废水中含大量的氯甲烷,预处理的目的主要在于去除对微生物具有抑制作用的氯甲烷,同时也大幅度去除难降解的COD Cr 。
&经化学氧化、催化氧化和生物氧化后,有机磷得到了一定的转化和去除,但曝气池2出水中TP 及COD Cr 浓度仍然较高,故流程末端设置了二次催化氧化,以保证预处理工艺的处理效果。
图1 预处理扩建工程工艺流程预处理扩建工程设计控制指标见表2。
2.2 生化处理改造工程改造前处理工艺流程见图2。
图2 改造前工艺流程生化处理改造工程工艺流程见图3。
其工艺特点为:∃原处理设施以去除COD Cr 为主要目标,而改造工程以除膦、COD Cr 为主要目标。
%将原中和调节池改造为单一功能的调节池;而将原UASB 后的沉淀池取消,改为前置的化学除膦反应池1+初沉池;将原二甲酯废水调节池(在原中和调节池内)改作缓冲池,保留兼氧池后段的水解功能;增设中沉池表2 预处理扩建工程各单元设计控制指标项目p H COD C r /mg /LTP /m g /L 水量/m 3/d浓缩废水10900350 900反应池8~954088 900三化废水480040 100调节池21032010 100水洗废水410000 30 200调节池38~92000 30 200二甲酯废水4130020 300中间水池8~987262 1500曝气池28~959358 1500终沉池8~945019 1500总去除率/%79.491.4设计出水6~9500201500污泥回流系统;将原第二级接触氧化池末端隔出一部分容积,改造成为化学除膦反应池2;原二沉池改为终沉池;将原气浮池改为二级化学除膦反应池3;将原生物活性炭滤池(实际上已停用)改为砂滤池。
&改造工程强化了除膦单元,且以化学除膦代替预处理系统中的H 2O 2+Fe 2+催化氧化除膦,可大大简化对p H 的调节程序、减少药剂费用,同时与生物除膦相结合,化学除膦所处位置的设计合理,为最终实现TP 达标创造了有利条件。
图3 生化处理改造工程工艺流程生化处理改造工程设计控制指标见表3。
3 设计控制参数3.1 预处理系统催化氧化控制参数催化氧化反应最佳终点p H 为3,中和反应p H 为8~9;去除TP 的30%H 2O 2(商品)耗量为44L /kgTP ,FeSO 4(商品)耗量为10kg /kg TP ;斜管沉淀池表面水力负荷1m 3/(m 2h)。
60给水排水 Vo.l 34 No 10 2008表3 生化处理改造工程设计控制指标项目pH COD C r /mg /LTP /m g /L 水量/m 3/d备注调节池5~104500118660利用原有中和调节池改造初沉池7.5~8.5315047660利用原有竖流式沉淀地改造UASB 7.5~8.594537660原有综合调节池7~993643.52340 原有,试运行表明预处理出水p H 8~9、COD C r 900m g/L 、TP 65mg /L 、水量1500m 3/d,真空泵废水p H 5~10、COD C r 1000m g/L 、TP 5m g /L 、水量840m 3/d 厌氧池7~9927423000利用原有兼氧池中的2座改造而成兼氧池7~8742403000原有M BBR 池7~8297323000原有接触氧化池7~8148303000原有砂滤池7.5~8.55933000利用原有生物活性炭滤池改造总去除率/%96.6953.2 化学除膦控制参数化学除膦系本工程改造的一项重要控制设施,经过多种除膦药剂的比较试验,同时结合改造后UASB 进水的合适p H 和接触氧化池出水的实际p H,以选用FeSO 4 7H 2O 为佳。
其投量比为Fe 2+∋TP=(3.6~4.0)∋1。
3.3 生化处理改造工程系统参数(1)调节池。
接纳甲醇废水和有机硅废水,1座,有效容积192m 3,HRT 7h 。
(2)缓冲池。
由原二甲酯废水调节池改造,改造后有效容积76.8m 3,HRT 2.8h 。
内置UASB 进水泵及混合搅拌机。
(3)UASB 。
3座,单池有效容积343m 3,HRT 37.4h ,容积负荷3kg COD C r /(m 3d),由于改造后进UASB 水量减少,可运行2座。
(4)综合调节池。
改造后综合调节池接纳废水量比改造前有所增加,有效容积846m 3,HRT 8.7h 。
如果新设计,可将图3中的真空泵废水单独设计HRT 12h 的调节池,后新设1座混合池,将均匀的预处理出水引入混合池,则更趋合理,并可大幅减少工程量。
(5)厌氧池。
具有释磷功能,与回流污泥在此池内混合。
该池由原2座兼氧池改造而成。
总有效容积414m 3,HRT 3.3h ,各内置环流式水下搅拌机1台。
(6)兼氧池。
有效容积346m 3,HRT 2.8h,内置组合填料。
(7)M BBR 池。
有效容积915m 3,HRT 7.3h ,容积负荷2.43kgC OD C r /(m 3d ),内置博适填料,系利旧,污泥负荷0.5kgC OD C r /(kgSS d)。
(8)中沉池。
平流式,水平流速4.6mm /s ,水力表面负荷1.85m 3/(m 2h),HRT 1.08。
内设回流污泥泵,污泥40%回流至厌氧池,60%回流至兼氧池。
(9)接触氧化池。
有效容积1036m 3,H RT 8.3h,容积负荷0.86kgC OD C r /(m 3d),内置组合填料,污泥负荷0.217kgCOD Cr /(kgSS d)。
4 工艺调试及运行效果4.1 工艺调试预处理系统的调试分为前后两段同时进行,前段以催化氧化除膦为主,其投药量及p H 的控制均按既定的控制参数及步骤进行,并将前段的出水作为接触氧化的进水,初始多余部分水量引入原生物系统处理后排放。
预处理系统的好氧接种污泥以取自该厂原生化设施的脱水后污泥为主,并投加葡萄糖、粪便污水、甲醇等养料,控制生化池的p H ~8.5,进水量逐渐增大。
经过约5个月的试运行,实际出水COD Cr >850m g /L 、TP >50mg /L ,远超设计C OD Cr !500m g /L 、TP !20m g /L 的目标。
在这种情况下,超量的C OD C r 、TP 只能通过对原生化处理设施的改造加以消化。
因此,不得不对原生化系统的改造工艺作进一步优化。
在对原生化处理系统除膦能力的验证过程中,做了大量的试验,其中包括:原生化出水的一级除膦、二级串联除膦效果试验及活性炭吸附除膦试验,以及甲醇废水化学除膦补充试验。