催化剂的活性及其影响因素
SCR烟气脱硝效率及催化剂活性的影响因素分析
SCR烟气脱硝效率及催化剂活性的影响因素分析发表时间:2017-07-17T10:44:36.723Z 来源:《电力设备》2017年第8期作者:肖潇[导读] 摘要:燃煤电厂是我国电力资源的主要来源,对于我国经济发展具有重要作用。
(湖北华电襄阳发电有限公司湖北省襄阳市 441000)摘要:燃煤电厂是我国电力资源的主要来源,对于我国经济发展具有重要作用。
燃煤过程中容易产生许多环境污染物。
氮氧化物是燃煤过程中产生的污染物之一,其对酸雨、温室效应、光化学反应等都具有影响,严重污染环境。
本文对燃煤烟气中氮氧化物脱除的技术选择性催化还原法(SCR)进行分析,对SCR技术的原理和发生过程进行分析,并对催化剂效率的影响因素进行探讨,为SCR技术研究和实践应用提供参考。
关键词:SCR烟气脱硝催化剂活性脱硝效率我国的一次能源中有70%-80%的能源是由煤炭提供,尤其是电力资源。
目前,我国电网中的电力资源绝大部分是通过燃煤电厂提供,煤炭在燃烧过程中产生大量的污染物。
氮氧化物(NOx)是在煤炭燃烧中产生的,相关的研究已经证实NOx对环境具有较大的影响,不仅和酸雨、光化学烟雾有关,同时也是诱导温室效应和光化学反应的主要物质。
据相关数据统计显示,燃烧1t的煤炭可以产生约20-30kg的氮氧化物。
因此,采取相关的措施减少电厂NOx的排放量对于改善环境具有重要的影响。
减少氮氧化物的排放的主要途径可以分为两大方面:其一改善燃煤结构,燃烧优质煤,从源头降低NOx生成。
其二,通过氧气脱硝装置吸收或者还原氧气中的NOx。
本文主要针对第二种方式进行说明。
氧气脱硝方法是目前国际上使用较多的用于减少环境中NOx的方法。
具有很高的脱硝率,符合环保指标排放要求。
在使用的所有方法中,选择性催化还原脱硝法(SCR)的脱硝效率可以达到90%以上,具有较好的应用前景。
目前,此技术相关的专利都属于国外,我国在相关的技术和设备的应用市场占有率较低,为了提升我国对于SCR的研究水平,进行SCR烟气脱硝分析是十分必要的。
催化剂的活性及其影响因素课件
03
提高催化剂活性的方法
优化反应条件
温度
提高反应温度可以促进化学反应速率,从而提高催化剂活性。但温 度过高可能导致催化剂失活或引起副反应。
压力
在高压下,物质的活化能降低,有利于提高催化剂活性。但过高的 压力可能对设备造成损害。
浓度
增加反应物浓度可以增加碰撞频率,提高催化剂活性。但过高的浓度 可能导致反应过于猛烈,不利于控制。
压力对催化剂活性的影响较为复杂。在某些情况下,增加压 力可以促进反应物在催化剂表面的吸附和活化,从而提高催 化剂活性;但在其他情况下,过高的压力可能导致催化剂失 活或改变其性质。
压力对催化剂活性的影响还与其物理状态和化学性质有关。 例如,某些固体催化剂在高压下可能产生结构变化或相变, 从而影响其活性。因此,选择合适的压力对于优化催化剂活 性同样重要。
选择合适的催化剂
活性组分
选择具有高活性的组分作为催化 剂的活性中心,可以显著提高催 化效果。
载体
选择合适的载体可以改良催化剂 的分散性、热稳定性等性能,从 而提高活性。
催化剂的改性
表面改性
通过改变催化剂表面的物理化学性质 ,如增加比表面积、调整孔结构等, 可以提高活性。
组成改性
通过添加合金元素、非金属元素等, 改变催化剂的组成,可以提高活性。
02
催化剂活性的高低直接决定了化学反应的速率和效率,是工业
催化过程的核心要素。
催化剂活性通常用单位时间内反应物的消耗量或产物的生成量
03
来衡量。
催化剂活性的重要性
1
催化剂活性对化学工业具有重要意义,能够提高 反应速度、降低能耗、减少副反应、提高产物收 率等。
2
高活性的催化剂能够缩短生产周期,降低生产成 本,提高经济效益。
克劳斯催化剂活性影响因素的分析
克劳斯催化剂活性影响因素的分析刘林【摘要】目前,国内外生产的原油以高硫低蜡为主,随着原油深加工、低硫油品的生产需求增多和SO2排放法规的日趋严格,要求硫磺回收装置必须保证较高的硫转化率.影响克劳斯硫磺回收转化率的主要因素是制硫催化剂的活性.从催化剂的性能、物理因素、化学因素和物质沉积四个方面分析说明了造成催化剂活性降低的机理.操作方面的优化措施有:根据硫的露点温度,两级反应器床层操作温度应分别控制在280~350℃和210 ~240℃;调节气风比,使H2S与SO2的摩尔比值在2左右;最重要的是,在催化剂的有效使用期间,尽量避免开停工操作,因为停工吹扫过程会造成硫沉积和炭沉积,停工前催化剂的钝化过程和开工前催化剂的硫化过程会极大地损坏催化剂,甚至会由于操作不当使部分催化剂永久失活.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2016(046)011【总页数】4页(P49-52)【关键词】催化剂;活性;孔结构;硫酸盐化;硫沉积;炭沉积;转化率【作者】刘林【作者单位】中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司,黑龙江省大庆市163711【正文语种】中文目前,国内外原油以高硫低蜡为主,随着原油深加工、低硫油品生产需求的增多和SO2排放法规的日趋严格,要求硫磺回收装置必须保证较高的硫转化率,所以制硫催化剂也随之不断更新发展,从最初使用的天然铝矾土催化剂,其总硫转化率大约在80%~85%,到后来使用的活性氧化铝催化剂,使总硫回收率大幅提升至90%~95%,而后又成功开发了TiO2催化剂,不但将克劳斯硫磺回收率进一步提升,而且能进一步促进COS和CS2的水解反应,使得总硫回收率达到98%以上。
可以看出,制硫催化剂及装置操作运行情况是影响克劳斯硫转化率的关键因素。
克劳斯催化剂活性的降低由四种根本因素决定:催化剂本身性能改变、物理结构的改变、化学组分的改变、物质沉积。
无论是哪种因素,都会不同程度地使催化剂的活性中心大量损失,造成催化剂失活。
影响催化剂活性因素
钯碳催化剂影响催化剂活性因素一.以下原因可使催化剂活性下降:1.非可逆:a.半融b.化学成份变化c.化合物有生成d.破碎或剥落e.附着了反应产物及其它物质2.可逆:a.暂时地生成化合物b.吸咐3.中毒:a.毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。
b.由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。
c.使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=CHCH2Br C2H5IC6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。
d.使催化剂中毒的有机胺强度顺序:2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺e.水的毒化作用:苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。
如果用铂属催化剂,则反应加速。
二.催化剂颗粒的作用:催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。
将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。
三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:噻吩 0.6 mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴苯 15.0mg四.不同含量钯炭对硝基苯(在乙酸中)的加氢作用:1%(500+5)相对速度 7.6 3%(166+5)相对速度 3.55%(100+5)相对速度 1.8 10%(50+5)相对速度 1.20.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。
五.对催化反应有利物质:a.吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。
b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。
六.非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理:非贵金属催化剂有很强的吸咐作用,由于它的结合力强,可以吸咐的气体不能很快的脱附,因而单位时间内的反应量小,为了加快反应速度,必须用大量的催化剂。
影响催化剂活性因素
钯碳催化剂影响催化剂活性因素一.以下原因可使催化剂活性下降:1.非可逆:a.半融b.化学成份变化c.化合物有生成d.破碎或剥落e.附着了反应产物及其它物质2.可逆:a.暂时地生成化合物b.吸咐3.中毒:a.毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。
b.由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。
c.使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=CHCH2B r C2H5I C6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。
d.使催化剂中毒的有机胺强度顺序:2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺e.水的毒化作用:苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。
如果用铂属催化剂,则反应加速。
二.催化剂颗粒的作用:催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。
将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。
三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:噻吩 0.6 mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴苯 15.0mg四.不同含量钯炭对硝基苯(在乙酸中)的加氢作用:1%(500+5)相对速度 7.6 3%(166+5)相对速度 3.55%(100+5)相对速度 1.8 10%(50+5)相对速度 1.20.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。
五.对催化反应有利物质:a.吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。
b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。
甲醇合成催化剂失活及影响因素分析
甲醇合成催化剂失活及影响因素分析摘要:如今,我国的化工生产进入到了快速发展的阶段,要想在后期的创造以及生产能力上有明显的提升,就需要不断深入研发催化剂方面的内容。
从客观的角度来分析,甲醇合成催化剂的研究工作当中,失活问题的出现,对化工目标造成了很大的负面影响,必须采取科学、合理的手段来应对,这样才能在日后的工作中,不断取得更好的成绩。
鉴于此,本文就甲醇合成催化剂失活及影响因素展开探讨,以期为相关工作起到参考作用。
关键词:甲醇;合成;催化剂;失活1.甲醇合成催化剂失活的影响因素新时代的化工产业发展过程中,甲醇合成催化剂是非常有代表性的内容,想要在未来工作的开展上取得更好的成绩,必须坚持在现有的问题解决上,做出较为卓越的贡献,这样才能对未来工作的部署,提供更多的支持与参考。
结合以往的工作经验和当下的工作标准,认为甲醇合成催化剂失活的影响因素,主要是表现在以下几个方面:第一,甲醇合成催化剂的研发过程中,针对相关的原材料,并没有做出良好的过滤和筛选,以至于在杂质的含量方面过高,影响到了甲醇合成催化剂的生产效率和生产质量,最终获得的产品不尽如人意,难以得到预期工作效果。
第二,甲醇合成催化剂的失活出现,还与技术人员的能力不足存在关系,在化学反应的综合把控过程中,难以得到预期效果,最终造成的不良影响较为显著。
2.如何判断催化剂活性好坏催化活性是指催化剂对反应速度的影响程度,是判断催化剂性能高低的标准。
工业应用中催化剂的活性评价可采用以下方法:热点温度,催化剂活性好则热点温度位置高,活性差则热点温度位置低;单程转化率,入口含量较高的反应物在出口的含量,越低则催化剂活性越好;床层温差,一定的入口温度条件下床层温差大则活性好。
2.1热点温度在催化剂床层上层,工艺气中反应物的浓度最高,生成物的浓度最低,此时反应最剧烈,所以催化剂床层的温度沿轴线上升。
到某一温度最高,此后,随着生成物浓度的增加,反应物浓度相对应降低,反应进行缓慢。
工业催化试题及答案
工业催化试题及答案一、选择题1. 工业催化是指利用催化剂促进化学反应进行的过程。
下列关于工业催化的说法正确的是:A. 催化剂会在反应中发生永久性变化B. 催化剂的用量在反应中一直保持不变C. 催化剂可以降低反应的活化能D. 催化剂在反应中会被完全消耗答案:C2. 工业催化中常用的催化剂包括以下哪一种:A. 金属材料B. 生物酶C. 无机盐D. 有机物答案:A3. 工业催化可以用于以下哪个领域:A. 化肥生产B. 汽车尾气处理C. 化妆品制造D. 塑料加工答案:A、B、D二、填空题1. 工业催化反应中,催化剂的作用是降低反应的活化能,并提高反应的________。
答案:反应速率2. 工业催化常用的催化剂具有_______活性,并具有较大的表面积。
答案:高3. 工业催化常用的金属催化剂有________、________等。
答案:铂、铜三、简答题1. 简述催化剂的作用原理及主要影响因素。
答:催化剂通过提供反应活化能的替代路径,降低了反应的活化能,加速了反应速率。
催化剂的活性主要取决于其表面结构和晶格缺陷等因素。
另外,催化剂的选择也受到温度、压力、反应物浓度等条件的影响。
2. 举例说明工业催化的应用。
答:工业催化广泛应用于各个领域。
例如,氨合成过程中,铁催化剂被用于促进氮气和氢气的反应生成氨。
另外,催化剂也被用于汽车尾气处理中的氧化还原反应,将有害废气转化为无害物质。
此外,工业催化还用于聚合物的生产、石油加工等领域。
四、论述题工业催化在现代化工生产中发挥着重要的作用。
它不仅可以提高反应速率和产物纯度,还可以减少能源消耗和环境污染。
工业催化的发展离不开催化剂的研究和设计。
催化剂的研究是工业催化的基础。
通过研究催化剂的物理、化学性质,可以了解催化剂的活性和稳定性,为催化反应的优化提供依据。
而催化剂的设计则是根据反应体系的需求,选择合适的催化剂材料和结构。
合理的催化剂设计可以提高反应效率和选择性,降低生产成本和环境风险。
催化剂及其催化活性的研究
工业上常用单位重量或单位体积的催化剂对反应物转化程度(转化百分数)即用转化率来表示活性。转化率高则活性高,转化率低则活性低。例如用转化率和收率表示催化活性,设反应为aA→pB
则A的转化率为XA= a,p—反应方程式系数项
B的收率为YB= NA0—反应物A的总量
B的选择率为SB= NA—未反应的反应物A的量
空速和接触时间是决定转化率和产率的重要因素。因此工业上又用空时得量(SpacefimeYield简称STV)的数值来表示催化剂的活性。它是指每小时每升催化剂所能生产的产物重量(用公斤计算)的数值。
由上述影响可知,我们在评定催化剂活性好坏时,必须固定温度,空速(或接触时间)时才行,否则就没有意义。
3.2添加物对催化剂活性的影响
助催化剂:人们希望改善催化剂的性能,常常在催化剂中添加适宜的助催化剂。由于助催化剂的种类较多,清况也很复杂,很难把助化剂和载体的作用严格区别开。一般认为助催化剂的用量少,而载体的用量大。即:助催化剂:“在催化剂中加入少量物质(通常<01%)这些物质当单独存在时,活性很小,但添加到催化剂中后,可使催化剂具有更好的活性、稳定性或选择性”。助催化剂有一个最适宜的添加量,此时活性可以达到最大值。助催化剂与主催化剂之间实际上发生复杂的作用。助催化剂具有能改变催化剂的表面积,增加催化剂的活性中心,防止活性中心半熔而增加催化剂的稳定性等作用。助催化剂大体分为:结构助催化剂(Structuralpromoter)、电子助催化剂(Electronicpromoter)、双重作用的助催化剂(DualAdditionpromoter)、晶格缺陷助催化剂(LatticeDefectpromoter)、增界助催化剂(Ad lineationpromoter)、选择性助催化剂(Selectivity promoter)、扩散助催化剂(Diffusion promoter)。
甲醇合成催化剂失活及影响因素分析
甲醇合成催化剂失活及影响因素分析摘要:甲醇 (CHOH) 是一种结构最简单的一元醇,也被称为木醇,因为它最3初存在于干燥的蒸馏木材中。
甲醇是一种无色挥发性液体,有酒精气味。
它是一种重要的化工原料,广泛用于化学实验和化学领域。
用途广泛,不仅可作为萃取剂,还可作为化工原料及其加工产品,如甲醛、醋酸、农药等。
随着科学技术的发展,甲醇转化为烯烃生产技术不断发展,甲醇转化为高附加值产品的力度不断加大对甲醇的需求不断增长,甲醇合成领域的研究越来越受到研究关注。
催化剂是一类能够在化学反应过程中改变化学反应速率而不被自身消耗的物质,广泛应用于许多化学反应中。
催化剂作为甲醇合成中的一个非常重要的环节,与甲醇生产中的许多条件和性能指标密切相关,其种类、性能和活性对甲醇的合成起着重要的作用。
因此,有必要对催化剂活性进行系统的分析和研究。
关键词:甲醇合成;催化剂失活;影响因素引言甲醇制烯烃是以甲醇为原料,在催化剂的作用下,在流化床反应器中进行脱水和碳链重整的过程,实现MTO工艺优化的核心和关键是MTO催化剂,具有极高的比表面积、良好的水热稳定性、丰富的质子酸性和离子交换位,独特的八元环三维孔道体系更使得它拥有了极好的小分子择形催化性能。
甲醇制烯烃SAPO-34分子筛工业化应用过程中因反应物、反应过程及传质等问题,引起催化剂失活和磨损,导致催化剂需要再生和补充新的催化剂,增加了生产成本,必须进行再利用。
本文综述甲醇合成催化剂失活的影响因素,并对提高甲醇合成催化剂活性的措施进行总结,提出甲醇催化剂今后的发展方向。
1甲醇合成催化剂失活的影响因素1.1结蜡问题( 1) 在催化剂装填过程中,如果铁锈或油脂等杂质带入合成塔内,会降低催化剂的活性和选择性,促进石蜡的生成。
( 2) 铜基催化剂在使用过程中,随着使用时间的增加,特别是催化剂使用中后期,受催化剂选择性的限制,会生成一定量的石蜡。
同时,甲醇生产时难免会伴有少量甲酸及其他有机酸生成,这些酸类物质在 CO 的作用下腐蚀合成塔生成Fe( CO)5与 Ni( CO)4,加速石蜡的生成。
论影响催化剂活性的因素
论影响催化剂活性的因素作者:江迎宝来源:《中国化工贸易·下旬刊》2018年第11期摘要:虽然说我国化学工业起步比较晚,但是现阶段下我国化学工业呈现蓬勃发展的状态,催化剂在化学工业生产活动当中占据基础地位,化学产品在生产过程当中都离不开催化剂,根据调查资料显示催化剂在化学生产活动中的使用率高达80%,本文所探讨的内容就是现代化化学工业发展当中对催化剂活性影响的因素进行探讨、分析。
关键词:催化剂的现状;主要类型;影响因素随着我国现代化化学工业体系的不断完善,催化剂在化学用品的生产活动当中的地位越来越重要,它可以提高被加工物体的化学反应速度,从而提高产品的生产效率,提高厂家的利润。
目前影响催化剂活性的主要有两个方面:第一个是铜的含量,如果铜含量在60wt%之间波动,那么这时催化剂性能力比较高;第二是在焙烧温度方面,催化剂的活性将会随着焙烧温度的升高而升高,催化剂活性最好时是在温度高达500摄氏度的时候。
因此,为了促进我国化学工业的不断发展而前进,就必须紧紧抓住催化剂活性探究这一中心内容,不断提高催化剂的反应速度,提高整个行业的生产率。
1 目前催化剂活性探究在目前的发展状况1.1 针对贵金属一类的催化剂研究目前我國贵金属行业的发展比较迅速,贵金属主要包括铂、铑、银等,而贵金属催化剂几乎所有的金属催化作用,与此同时,金属冶炼过程当中使用催化剂可以耐高温,耐腐蚀延长贵金属的寿命,提高贵金属抗氧化能力。
虽然说催化剂在贵金属应用当中有着优良的性能,但是它的使用成本比较高,因此在整个贵金属生产活动当中的使用率并不高。
1.2 针对无铜贵金属一类的催化剂研究无铜贵金属贵金属的催化剂应用与贵金属不同,就比如针对镍的催化剂,由于催化剂的反应效率受到温度的制约,而镍系催化剂的反应温度不高,而且很容易产生一些其他额外物质,因此,在反应过程当中需要提高催化剂的温度,温度一定要高于300摄氏度,这样镍化学产品这质量也比较高。
化学反应的催化剂使用原则
化学反应的催化剂使用原则催化剂是一种能够促进化学反应的物质,通过提供新的反应路径,降低反应活化能,加快了化学反应的速率。
催化剂在化学工业生产、能源转化、环境保护等领域具有重要的应用价值。
本文将探讨化学反应中催化剂的使用原则。
一、选择合适的催化剂类型不同的化学反应需要选择适合的催化剂类型。
常见的催化剂类型包括金属催化剂、酸碱催化剂、酶催化剂等。
金属催化剂广泛应用于许多重要的有机合成反应中,如羰基化反应、氢化反应等。
酸碱催化剂主要用于酸碱中和反应、酯化反应等,而酶催化剂则应用于生物催化反应。
二、考虑催化剂的活性与选择性催化剂的活性是指其促进反应速率的能力,而选择性是指催化剂导致所期望产物的选择。
催化剂的活性与选择性受到多种因素的影响,包括催化剂的组成、物理性质以及反应条件等。
选择具有高活性和选择性的催化剂可提高反应效率,减少副产物的生成。
三、考虑催化剂的稳定性与再生性催化剂在反应中可能会受到损耗或失活,因此催化剂的稳定性和再生性是使用催化剂的重要考虑因素。
稳定性较好的催化剂可以重复使用,并且在长时间的反应条件下仍能保持较高的催化活性。
此外,催化剂的再生性也对减少催化剂成本和环境影响具有重要意义。
四、考虑催化剂的毒性和环境影响催化剂可能会存在毒性或环境影响,因此选择对人体和环境友好的催化剂至关重要。
低毒性、低废弃物生成,以及可再生的催化剂是理想的选择。
此外,应考虑催化剂的来源、制备方法,尽量选择可持续发展的催化剂。
五、考虑催化剂的制备方法和载体催化剂的制备方法和载体选择同样重要。
制备方法会影响催化剂的活性和选择性,而载体的选择将影响催化剂的负载量和传质性能。
合适的制备方法和载体有助于提高催化剂的性能,从而提高反应效率。
综上所述,选择适合类型的催化剂,考虑催化剂的活性与选择性,稳定性与再生性,毒性和环境影响,以及制备方法和载体等因素,是化学反应中催化剂使用的基本原则。
通过合理选择催化剂,可以加快化学反应速率,提高反应效率,实现可持续发展的化学工艺。
催化剂活性的影响因素
缺陷结构对催化剂活性的影响一.影响TiO2薄膜光催化活性的因素主要有二氧化钛的晶型、粒径、晶格缺陷,还有薄膜的厚度、层数、表面结构、其它氧化物或离子的影响以及制备工艺和条件。
张德恺探讨了TiO2薄膜的焙烧温度、层数等制备条件对TiO2光催化活性的影响,发现在490℃,8层膜时TiO2光催化活性最高。
关凯书等认为当半导体TiO2和绝缘体SiO2复合时常常会产生一些特殊的性质,在二元系统的氧化物中,SiO2于TiO2复合形成Lewis酸,表面酸性提高,这样不仅能在表面形成更好的吸附位,而且可在表面形成较强的羟基团,这些羟基团作为空穴的捕获位,阻止了电子空穴对的合并,生成强氧化性的活性羟基,从而增大了光催化活性。
1925年美国人泰勒的活性中心理论,泰勒认为催化剂的表面是不均匀的,位于催化剂表面微型晶体的棱和顶角处的原子具有不饱和的键,因而形成了活性中心,催化反应只发生在这一活性中心。
该理论很好的解释了催化剂制备对活性的影响以及毒物对活性的作用。
二.晶格的不规整性与多相催化中的补偿效应和“超活性”晶格缺陷与位错都造成了晶格的多种不规整性。
晶体的不规整性对金属表面的化学吸附、催化活性、电导作用和传递过程等,起着极为重要的作用。
晶格的不规整性往往与催化活性中心密切相关。
至少有两点理由可以确信,晶格不规整性关联到表面催化的活性中心。
其一是显现位错处和表面点缺陷区,催化剂原子的几何排列与表面其他部分不同,而表面原子间距结合立体化学特性,对决定催化活性是重要的因素;边位错和螺旋位错有利于催化化反应的进行。
其二是晶格不规整处的电子因素促使有更高的催化活性,因为与位错和缺陷相联系的表面点,能够发生固体电子性能的修饰。
三./html/200606/267060.html点缺陷与金属的“超活性”金属丝催化剂,在高温下的催化活性,与其发生急剧闪蒸后有明显的差别。
急剧闪蒸前显正常的催化活性,高温闪蒸后,Cu、Ni等金属丝催化剂显出“超活性”,约以105倍增加。
催化剂活性的影响因素
缺陷结构对催化剂活性的影响一.影响TiO2薄膜光催化活性的因素主要有二氧化钛的晶型、粒径、晶格缺陷,还有薄膜的厚度、层数、表面结构、其它氧化物或离子的影响以及制备工艺和条件。
张德恺探讨了TiO2薄膜的焙烧温度、层数等制备条件对TiO2光催化活性的影响,发现在490℃,8层膜时TiO2光催化活性最高。
关凯书等认为当半导体TiO2和绝缘体SiO2复合时常常会产生一些特殊的性质,在二元系统的氧化物中,SiO2于TiO2复合形成Lewis酸,表面酸性提高,这样不仅能在表面形成更好的吸附位,而且可在表面形成较强的羟基团,这些羟基团作为空穴的捕获位,阻止了电子空穴对的合并,生成强氧化性的活性羟基,从而增大了光催化活性。
1925年美国人泰勒的活性中心理论,泰勒认为催化剂的表面是不均匀的,位于催化剂表面微型晶体的棱和顶角处的原子具有不饱和的键,因而形成了活性中心,催化反应只发生在这一活性中心。
该理论很好的解释了催化剂制备对活性的影响以及毒物对活性的作用。
二.晶格的不规整性与多相催化中的补偿效应和“超活性”晶格缺陷与位错都造成了晶格的多种不规整性。
晶体的不规整性对金属表面的化学吸附、催化活性、电导作用和传递过程等,起着极为重要的作用。
晶格的不规整性往往与催化活性中心密切相关。
至少有两点理由可以确信,晶格不规整性关联到表面催化的活性中心。
其一是显现位错处和表面点缺陷区,催化剂原子的几何排列与表面其他部分不同,而表面原子间距结合立体化学特性,对决定催化活性是重要的因素;边位错和螺旋位错有利于催化化反应的进行。
其二是晶格不规整处的电子因素促使有更高的催化活性,因为与位错和缺陷相联系的表面点,能够发生固体电子性能的修饰。
三./html/200606/267060.html点缺陷与金属的“超活性”金属丝催化剂,在高温下的催化活性,与其发生急剧闪蒸后有明显的差别。
急剧闪蒸前显正常的催化活性,高温闪蒸后,Cu、Ni等金属丝催化剂显出“超活性”,约以105倍增加。
影响催化剂活性因素
钯碳催化剂影响催化剂活性因素一.以下原因可使催化剂活性下降:1.非可逆:a.半融b.化学成份变化c.化合物有生成d.破碎或剥落e.附着了反应产物及其它物质2.可逆:a.暂时地生成化合物b.吸咐3.中毒:a.毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。
b.由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。
c.使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=CHCH2Br C2H5IC6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。
d.使催化剂中毒的有机胺强度顺序:2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺e.水的毒化作用:苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。
如果用铂属催化剂,则反应加速。
二.催化剂颗粒的作用:催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。
将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。
三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:噻吩 0.6 mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴苯 15.0mg四.不同含量钯炭对硝基苯(在乙酸中)的加氢作用:1%(500+5)相对速度 7.6 3%(166+5)相对速度 3.55%(100+5)相对速度 1.8 10%(50+5)相对速度 1.20.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。
五.对催化反应有利物质:a.吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。
b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。
六.非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理:非贵金属催化剂有很强的吸咐作用,由于它的结合力强,可以吸咐的气体不能很快的脱附,因而单位时间内的反应量小,为了加快反应速度,必须用大量的催化剂。
催化剂与催化作用基本知识
催化剂与催化作用基本知识催化剂是指在化学反应中能够加速反应速率,但并不参与反应本身的物质。
催化剂通过提供适当的反应路径,降低了反应的活化能,从而使反应在较低的温度和压力条件下进行。
催化作用是催化剂参与反应的过程,其本质可以分为两种类型:表面催化和体相催化。
表面催化发生在气体和固体界面上,在表面上存在的活性位点上催化反应发生。
催化剂的活性位点是指其在表面上具有较高活性的原子或分子。
这些活性位点可以吸附参与反应的物质,在表面上形成中间体并促进生成产物。
表面催化的整个过程可以分为吸附、解离和反应三个步骤。
吸附是指物质被催化剂表面吸附,吸附后物质与催化剂发生相互作用;解离是指物质在催化剂表面上解离成反应产物和反应物;反应是指反应产物在催化剂表面上与其他反应物或产物发生反应。
体相催化发生在液体、气体或溶液中,催化剂与反应物和产物以固液、液液或气液界面形式共存。
体相催化的反应速率通常较慢,具有较高的活化能。
催化剂通过吸附反应物并使其发生反应,从而加速反应速率。
体相催化的过程通常涉及溶液中的催化剂颗粒与反应物的相互作用,在这个过程中催化剂也可以通过转移电子或质子来促进反应。
催化剂的选择十分重要,选择合适的催化剂可以大大提高反应速率并减少能量消耗。
催化剂的选择因反应类型和反应条件而异。
常见的催化剂包括金属、氧化物、酸碱催化剂以及酶等。
金属催化剂通常用于氧化还原反应,酸碱催化剂主要用于酸碱中和反应,酶则用于生物催化反应。
催化剂的活性受到多种因素的影响,包括温度、压力、反应物浓度、催化剂浓度和催化剂选择等。
理解这些因素,可以更好地优化反应条件和选择合适的催化剂,以获得最佳的反应效果。
催化剂的应用领域非常广泛。
在工业化生产中,催化剂常用于化学合成、炼油和环保等领域。
例如,合成氨的工业生产就需要采用铁系和铑系催化剂;汽车尾气处理则使用铂、钯和钌等负载型催化剂。
此外,催化剂还有助于提高能源利用效率,例如,将煤转化为天然气的反应中使用的F-T催化剂可以提高煤的利用率和燃烧效果。
磷酸催化剂的作用机理及活性影响因素
宫 德 丽
科
磷 酸催 化ห้องสมุดไป่ตู้ 的作用机理 及 活性 影 响 因素
( 星石油有限公 司大庆分公 司, 蓝 黑龙江 大庆 13 1 ) 6 7 3
摘 要: 简要介绍 了磷酸催化剂的作用机理及活性影响 因素。 关键词 : 酸催化剂 ; 磷 作用机理 ; 影响因素 磷酸— 硅胶催化剂生产装置是引进波兰 I— 四聚物或五聚物随磷酸含量升高而上升,从而影 可与有效催化剂阴离子部分发生反应。 c S 公司的 O 技术 , 这种催化剂是以硅胶为载体浸泡 响壬烯的收率。 强度 : 硅胶的强度大小会直接影响 3影响因素 在高浓度磷酸中, 再烘干制成磷酸催化剂。 在这个 催化剂的寿命的长短 。 3 温度的影响。温度对聚合反应的影响较 . 1 反应过程中,磷酸硅胶化过程生成磷酸是主要反 1 3温度的要求。 大, 温度升高 , 聚合总速率加快, 分子量— F 使催 降。 应, 它决定磷酸催化剂的活性 、 陛及寿命等性 于齐聚反应的温度 。 选择 磷酸催化剂制备过程中升温 化剂寿命 缩短, 选择性下降。 能。 还有两个副反应 , 分别是磷酸脱水生成焦磷酸 速度也有一定要求 。 比如, 在催化剂热处理过程中 3 2压力的影响。增加压力, 促使活性链与单 和磷酸吸附于硅胶上。丙烯在磷酸催化剂的作用 要求在 1  ̄0 / 过高或过低对催化剂的质量、 52 ' h E 。 产 锌之间碰撞次数增加 , | 并降低活化 。 能 因而不仅可 使反应加速, 并能增加聚合物的分子量。 下的 齐聚反应是比较典型的阳离子型聚合反应。 量都有影响。 2作 用机 理 3 脱离子水的影响。这种活化水用量甚微 , 3 1 磷酸— 硅胶催化剂制备过程对原料及操作 条件要求 作用 1 : 1 下 但影响显著,若用量过多反会阻止或抑制聚合作 1 磷酸的要求。 . 1 磷酸制备是—个吸热过程, 2 链引发。主催化剂硅磷酸与共催化 水 用的过程。 1 剂— 因此一定要严格控制水量。 水过多使链 所选用磷酸, 首先就是 P的氧化, 先生成 P0 然后 首先形成催化剂一 2 共催化剂络合物 ( 即有效催化 转移加快 , 导致阳碳离子与活性中心的离子反应 , 发生泥化 , 水合。用其它方法生产的磷酸在这个工艺中不适 剂) 然后有效催化剂与丙烯作用生成阳碳离子 , 使硅磷酸分解 。也会使硅胶结构破坏 , , 用。酸溶液的浓度必须严格控制。 并与其阴离子形成一 离子对。 导致床层压降上升, 还会使活性酸游离出来而被 1 硅胶的要求。 . 2 磷酸催化剂的物理结构主要 2 链增长。在链增长过程中, . 2 离子对不断与 带走 , 缩短催化剂使用时间。 取决于其载体硅胶的物理结构。 单体发生反应, 形成活性链。 3 4因为催化剂的活性很高 , 极易被外来分子 2 链终止。a 3 离子对重排 , 生成不饱和端基 污染。那些具有孤对电子能与催化剂表面形成共 粒度: 胶粒的大小影响床层压降 , 进而影 响 反应进、 料量的大小。孔结构: 出 各种催化剂的孔 的齐聚物。 向单体转移生成不饱和端基的齐聚物 b 因此参加反应的原料 结构彼此有很大区别。孑结构的类型对催化剂的 潘 陛 ,向单体转移生成具有不饱和端基的高聚 定要纯度。 L 链 在实际生产中,丙烯齐聚时产生的顺丁烯 、 活性、 选择性、 强度等有很大影响。为了得到特定 物并使离子再生。 . c 活性链与催化剂阴离子作用生 形成的高聚物会阻塞孔 的活性与选择性, 要求硅胶 的 微孔径有一定范围。 成端基含_ H的聚合物, | ) 并使催化剂再生。d 活性 异丁烯等活性高的烯烃 , 比如, 丙烯齐聚时 , 为了使壬烯收率高 , 其孔径分 链向单体转移生成饱和端基的聚合物 。活性链向 口, 使催化剂失活。因此 , 一定要注意循环使用的 列组分的含量, 及时调整原料的组成。目 布范围应是 47 m 这是很重要的 ; -n , - 比表面确定在 单体的转移反应 , 形成其具有饱和端基的高聚物, 丙烯中 E 2 53 0  ̄ 为宜;孔体积影 响催化剂中磷酸含 并使离子再生。谨 转移 , 3 —5 m ' g 这里主要讨论活性链向 前 , 磷酸硅胶催化剂也应用到未反碳四的聚合 , 生 量, 孔体积大 , 则催化剂中磷酸含量高 , 酸性增强。 催化耕——水的转移。其中增长着的阳碳离子也 产 c 烯、 1 烯、 1 烯 的 8 C2 C6 生产工艺中。
影响催化剂活性原因
影响催化剂活性因素影响催化剂活性原因一、以下原因可使催化剂活性下降:1、非可逆:(1)半融(2)化学成份变化(3)化合物有生成(4)破碎或剥落(5)附着了反应产物及其它物质2、可逆: (1)暂时地生成化合物(2)吸咐3.中毒:(1)毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。
(2)由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。
(3)使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=CHCH2Br C2H5IC6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。
(4)使催化剂中毒的有机胺强度顺序:2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺(5)水的毒化作用:苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。
如果用铂属催化剂,则反应加速。
二.催化剂颗粒的作用:催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。
将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。
三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:噻吩 0.6 mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴苯 15.0mg 四.不同含量钯炭对硝基苯(在乙酸中)的加氢作用:1%(500+5)相对速度 7.6 3%(166+5)相对速度 3.55%(100+5)相对速度 1.8 10%(50+5)相对速度 1.20.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。
五.对催化反应有利物质:a. 吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。
b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。
六.非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理:非贵金属催化剂有很强的吸咐作用,由于它的结合力强,可以吸咐的气体不能很快的脱附,因而单位时间内的反应量小,为了加快反应速度,必须用大量的催化剂。
环境因素对催化剂活性的影响研究
环境因素对催化剂活性的影响研究催化剂是一类能够增速化学反应速率并在反应结束后可重新使用的物质。
在催化剂的应用过程中,环境因素对其活性起着重要的影响。
环境因素包括温度、压力、反应物浓度、溶液pH值等,并且这些因素的变化会直接影响催化剂的交互作用、催化反应速率以及选择性。
因此,研究环境因素对催化剂活性的影响对于理解催化剂反应机理和优化催化剂性能具有重要意义。
首先,温度是影响催化剂活性的重要因素之一。
通常情况下,随着温度的升高,催化剂活性也会有所增加。
这是因为随着温度升高,反应物分子动能增加,反应速率也随之增加。
此外,高温下催化剂表面的活性位点容易重新组合或发生构象改变,从而提高催化剂活性。
然而,温度过高也可能导致催化剂失活,因为在极端温度条件下,催化剂活性位点可能受到热解、结构破坏或表面氧化等因素的影响。
压力是另一个影响催化剂活性的重要因素。
在很多反应中,压力增加可以促进反应速率。
这是因为增加压力会增加反应物之间的碰撞频率,从而提高反应率。
此外,高压条件下,反应物分子也更有可能在催化剂表面以吸附的形式存在,从而增加了反应速率。
然而,过高的压力也可能导致催化剂失活。
压力过大可能会导致催化剂表面的活性位点被压缩,反应物无法进入位点进行反应。
反应物浓度是直接影响催化剂活性的因素之一。
通常情况下,随着反应物浓度的增加,催化剂活性也会相应增加。
这是因为反应物浓度的增加会增加催化剂表面上反应物分子的吸附量,增加反应物之间的碰撞频率,从而提高反应速率。
但是,当反应物浓度达到一定程度后,活性位点的饱和吸附可能阻碍新的反应物吸附和反应的进行,导致催化剂活性达到一定平台。
溶液pH值是催化剂活性受影响的另一个重要因素。
溶液pH值对催化剂活性的影响主要体现在两个方面。
首先,溶液pH值会改变催化剂表面的离子形态、酸碱性质以及表面活性位点的吸附性能,从而改变催化剂活性。
其次,溶液pH值会影响反应物的离子状态、电荷分布以及活性位点上的化学反应过程,进而影响催化剂活性。
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三、酸碱催化
酸碱催化是指在溶液中的均相酸碱催化反应,它 在有机合成中的应用广泛。
Lewis酸—这个中性分子,虽无酸的功能基团,但如 其结构中有一个原子尚未完全满足的价电子层,
且能与另一个具有一对未共享电子的原子发生结 合,形成配位键化合物的称Lewis酸。
Lewis碱—一个中性分子,若具有多余的电子对,且
酯化反应就难于进行。
Lewis酸催化剂有AlCl3,FeCl3,BF3,ZnCl2等。催化芳 香环烃化反应。卤代烃在这些催化剂作用下,先形成 亲电性的正碳离子,然后与苯结合形成杂化的带阳电 荷的离子复合物,正电荷分散在苯环的三个碳原子上 ,然后失去质子,最后得到烃基苯。
•若没有lewis酸的催化,卤代烃的正碳离子上正电荷不够 •无法形成反应的中间复合物,烃化反应就无法进行。
成,然后再与醇加成,最后从生成的复合物中分离出 一分子水和质子,同时形成酯。
••O
•R
•+ •C
•+ H+ •OH
•OH •R’OH
•R •+•C •OH
•OH •R •C •OH
•O •+ H2O + H+
•R •C •OR’
•+
•O
•R’
•H •在这里,若没有质子催化,则碳原子上的正电荷不够,
醇分子中的孤电子对作用能力薄弱,无法形成加成物,
1.鎓盐(p86,表4-1) 1)分子量比较大的鎓盐比分子量小的鎓盐具有较好的催化
能与缺少一对电子的原子或分子以配位键相结合
的,成为Lewis碱。
•C
•F
AlCl3、BF3是酸
•C •lA
• •B
H2O、NH3是碱
l •lC l
F •F •H
• •O •H H
• •N H •H
通常,催化反应是将反应过程分成几步降低活化能 。催化剂必须容易与反应物之一作用,形成中间络合 物;这个之间络合物又必须是活泼的,即容易与另一 反应物发生作用,重新释放出催化剂。对于许多极性 分子间的反应,容易放出质子或接受质子的物质,如 酸碱很符合这个条件,故而成为良好的催化剂。
影响催化剂活性太低时,催化剂的 活性小,反应速度很慢,随着温度上升,反应速度逐 渐增大,但达到最大反应速度后,又开始降低。绝大 多数催化剂都有活性温度范围。
2)助催化剂
在制备催化剂时,往往加入少量物质(<10%),这 种物质对反应的活性很小,但却能显著提高催化剂活 性、稳定性或选择性。
3)载体(担体)
常把催化剂负载在某种惰性物质上,这种物质称为载 体。常用的载体活性碳、硅藻土等
使用载体可以使催化剂分散,从而使有效面积增大 ,既可以提高其活性,又可以节约其用量。同时还可 以增加催化剂的机械强度,防止其活性组分在高温下 发生熔结现象,影响催化剂的使用寿命。
4)催化剂毒物
对于催化剂的活性有抑制作用的物质,叫做催化毒物 。有些催化剂对毒物非常敏感,微量的催化毒物即可 以使催化剂的活性减少甚至消失。
在碱催化的反应中,碱是质子的接受者,那些能被碱 催化的反应物必须是容易把质子转移给碱而形成中间 络合物的分子;所以它们经常是一些有氢原子的化合 物。在>C=O,-COOR,-CN,-NO2等基团旁边的-碳 原子上的氢( -氢原子)常呈现这种活泼性。所以这 类化合物,常可以用碱来诱发生成负碳离子,以此来 推动反应的进行。
强酸型阳离子交换树脂(固体酸)
强碱型阴离子交换树脂(固体碱)
第二节 相转移催化
相转移催化(phase transfer catalyzed reaction, PTC),它是 有机合成中最引人瞩目的新技术。
一、向转移催化剂
常用的相转移催化剂可分为鎓盐类、冠醚类及非环多醚 类三大类。
对鎓盐类和冠醚类催化剂进行比较,认为鎓盐能适用 于液-液和液-固体系,并克服了冠醚的一些缺点, 例如鎓盐(Q+)能适用于所有正离子,而冠醚则有明 显地选择性。鎓盐价廉,无毒。鎓盐在所有有机溶剂 中可以各种比例溶解,故人们通常喜欢选用鎓盐作为 向转移催化剂。
以酸作催化剂,则反应物中必须有一个带有剩余 负电荷,容易接受质子的原子(如氧、氮等)或基团 ,先是结合成为一个中间的络合物,并进一步起反应 ,或诱发产生正碳离子或其它元素的正离子或活化分 子,最后得到产品。所以大多数醇、醚、酮、酯、糖 以及一些含氮化合物参与反应,常可以被酸所催化。
例如酯化反应的历程,先发生羧酸与催化剂(H+)的加
催化剂的活性及其影响 因素
2020年4月25日星期六
催化作用机理:
1)催化剂能降低反应活化能,增大反应速度。 2)催化剂具有特殊的选择性。
不同类型的化学反应,有各自适宜的催化剂;
对于同样的反应物系统,应用不同的催化剂,可以获 得不同的产物。
•C2H5OH
•Al2O3 •350~360℃
•Cu •200~250℃
酸碱催化反应的速度常数与酸碱浓度有关。
k=kH[H+] k=kOH[OH-] logk=logkH-pH kH为酸催化常数。
常用酸性催化剂有无机酸,如盐酸,氢溴酸、氢碘酸 、硫酸、磷酸等;弱碱强酸盐,如氯化铵、吡啶盐酸 盐;有机酸,如对甲苯磺酸、草酸、磺基水杨酸等。
卤化物作为Lewis酸类催化剂,有AlCl3、ZnCl2、 FeCl3、SnCl4、BF3、TiCl4等。(无水条件) 碱性催化剂有:金属的氢氧化物、金属氧化物、弱酸 的强碱盐类、有机碱、醇钠、和金属有机化合物。
•H2SO4 •140℃
•ZnO.Cr2O3
•400~500 ℃
•CH2=CH2+H2O •CH3CHO+H2 •C2H5OC2H5+H2O •CH2=CH-CH=CH2+H2O+H2
二、催化剂的活性及其影响因素
催化剂的活性就是催化剂的催化能力。在工业上常用 单位时间内单位重量(或单位表面积)的催化剂在制 定条件下所得到的产品量来表示。
酯类碱性水解时,由于OH-对碳原子的进攻,形成 一个中间络合物,使水解反应顺利进行。
在醇醛缩合反应中含有-氢原子的醛或酮类。在碱地催 化作用下,生成醇醛或醇酮。如乙醛在稀碱溶液中, 由于碱地催化作用,使一个-氢原子从醛分子中以质 子的形式分离出来,形成碳阴离子,然后与另一醛分 子结合生成醇醛。
•没有碱催化,难以形成碳阴离子,反应无法进行。