格氏试剂的应用
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H 2O
R
CHOMgX
RCHOH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
3.叔醇的合成
①与酮反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
3.叔醇的合成 ②与酰氯反应
X X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醛类
1.与氢氰反应
MgX l O l H
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醛类
2 RMgX
R2Mg + MgX2
在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢吠 喃或其他醚类，是起溶剂的作用，它能与 格氏试剂络合生成安定的溶剂化物即:
R
(C2H5)2O : M : (C2H5)2
R
格氏试剂相对稳定, 在无水的条件下, 可以保持 一段时间, 但它对有些化合物显出很大的活性, 如:
2.与甲酸反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酮类
1.与羧酸反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酮类
2.与烯酮反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
1.与二氧化碳反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
2.与酸酐反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成硫醇
O
格氏试剂的应用
主讲：徐丹丹Βιβλιοθήκη 格氏试剂是有机金属化合物中重要 的一类化合物, 也是有机合成上的非 常重要的试剂之一, 应用广泛；格氏 试剂与不同的物质反应, 可以合成烃 类、醇类、酮类、醛类、酸类及金 属有机化合物等。
1、格氏试剂的制备 2、格氏试剂的组成及结构 3、格氏试剂在有机合成中的应用
合 成 合 成 亚 硫 类 类 醇 酸 化 合 物 磺 机 有 属 金 · 合 成 烃 类 类 醇 类 合 成 醛 酮 合 成 合 成 酸 合 成 合 成 · · · · · · ·
X RH + Mg C
X RH + M g OOCR'
RMgX +
NH2H
R'C
CH
CR'
R'COOH
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
1.烷烃的合成：②与卤化物的反应
X Cl
RMgX + R'Cl
R R' + Mg
2RMgX + 2AgBr
R R + 2Ag + 2Mg
X Br
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
格氏试剂的制备
格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:
Mg + RX
(C2H5)2O
RMgX
这一反应为1912 年诺贝尔化学奖获得者法国化学家 格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此 类反应也称为Grignard反应。
格氏试剂的组成及结构
“RMgX”是习惯用的一种简化表示格氏试剂的通式,真实 的格氏试剂并非单分子烃基卤化镁(RMgX)在醚中的简 单溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多种物质经过一 个希兰克转化形成的一种动态平衡混合体系, 即
2.烯烃的合成
R'CH
CHCl + RMgX
R'CH CHR + MgClX
3.炔烃的合成
HC
CCl + RMgX
X RC CH + Mg Cl
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
4.芳烃的合成
X
Br + RMgX
R + Mg
Br
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
1.伯醇的合成
①与甲醛反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成亚磺酸
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成金属有机化合物
1.与活泼金属反应
2.与金属卤化物反应
CdCl2 + 2RMgX
R2Cd + 2MgXCl
Rδ-
Mgδ+X + HOH
R
H + Mg(OH)X
格氏试剂遇水分解, 故在制备保存、与其它试 剂反应时都必须在无水的条件下进行
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
1.烷烃的合成：①与活泼氢的反应
HOH HX R'OH
RH +Mg(OH)X
RH +MgX2
RH + Mg(OR')X
X RH + Mg NH2
RMgX + H2C O RCH2 OMgX
H2 O
RCH2CH2OH + Mg(OH)X
②与环氧乙烷反应
O
+ RMgX
H2C CH2
H2 O
RCH2CH2CH2OMgX
RCH2OH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
2.仲醇的合成：与醛反应
R'
RCHO + R'MgX
R'
R
CHOMgX
RCHOH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
3.叔醇的合成
①与酮反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
3.叔醇的合成 ②与酰氯反应
X X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醛类
1.与氢氰反应
MgX l O l H
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醛类
2 RMgX
R2Mg + MgX2
在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢吠 喃或其他醚类，是起溶剂的作用，它能与 格氏试剂络合生成安定的溶剂化物即:
R
(C2H5)2O : M : (C2H5)2
R
格氏试剂相对稳定, 在无水的条件下, 可以保持 一段时间, 但它对有些化合物显出很大的活性, 如:
2.与甲酸反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酮类
1.与羧酸反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酮类
2.与烯酮反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
1.与二氧化碳反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
2.与酸酐反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成硫醇
O
格氏试剂的应用
主讲：徐丹丹Βιβλιοθήκη 格氏试剂是有机金属化合物中重要 的一类化合物, 也是有机合成上的非 常重要的试剂之一, 应用广泛；格氏 试剂与不同的物质反应, 可以合成烃 类、醇类、酮类、醛类、酸类及金 属有机化合物等。
1、格氏试剂的制备 2、格氏试剂的组成及结构 3、格氏试剂在有机合成中的应用
合 成 合 成 亚 硫 类 类 醇 酸 化 合 物 磺 机 有 属 金 · 合 成 烃 类 类 醇 类 合 成 醛 酮 合 成 合 成 酸 合 成 合 成 · · · · · · ·
X RH + Mg C
X RH + M g OOCR'
RMgX +
NH2H
R'C
CH
CR'
R'COOH
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
1.烷烃的合成：②与卤化物的反应
X Cl
RMgX + R'Cl
R R' + Mg
2RMgX + 2AgBr
R R + 2Ag + 2Mg
X Br
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
格氏试剂的制备
格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:
Mg + RX
(C2H5)2O
RMgX
这一反应为1912 年诺贝尔化学奖获得者法国化学家 格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此 类反应也称为Grignard反应。
格氏试剂的组成及结构
“RMgX”是习惯用的一种简化表示格氏试剂的通式,真实 的格氏试剂并非单分子烃基卤化镁(RMgX)在醚中的简 单溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多种物质经过一 个希兰克转化形成的一种动态平衡混合体系, 即
2.烯烃的合成
R'CH
CHCl + RMgX
R'CH CHR + MgClX
3.炔烃的合成
HC
CCl + RMgX
X RC CH + Mg Cl
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
4.芳烃的合成
X
Br + RMgX
R + Mg
Br
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
1.伯醇的合成
①与甲醛反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成亚磺酸
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成金属有机化合物
1.与活泼金属反应
2.与金属卤化物反应
CdCl2 + 2RMgX
R2Cd + 2MgXCl
Rδ-
Mgδ+X + HOH
R
H + Mg(OH)X
格氏试剂遇水分解, 故在制备保存、与其它试 剂反应时都必须在无水的条件下进行
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
1.烷烃的合成：①与活泼氢的反应
HOH HX R'OH
RH +Mg(OH)X
RH +MgX2
RH + Mg(OR')X
X RH + Mg NH2
RMgX + H2C O RCH2 OMgX
H2 O
RCH2CH2OH + Mg(OH)X
②与环氧乙烷反应
O
+ RMgX
H2C CH2
H2 O
RCH2CH2CH2OMgX
RCH2OH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
2.仲醇的合成：与醛反应
R'
RCHO + R'MgX
R'