制革工业废水处理摘要
制革废水处理技术
制革废水处理技术一、制革废水概况制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。
悬浮物:为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。
CODcr:在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等,故COD含量大。
BODs:可溶性蛋白、油脂、血等有机物。
硫:主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。
铬:是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
二、制革废水水量、水质从各制革生产工序的排水看:当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%,脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1-5%。
水质指标一般为:CODcr:1100-4500mg/LBOD5: 400-2900mg/LNH4+-N:20-180mg/LCr3+:80mg/LS2-:200mg/LSS:1000-2800mg/LPH:6-12油脂:50-300mg/L三、废水治理工艺流程因制革工序所排出的水质、水量不同,为减少运转费用和设备投资,各工序不同水质分类预处理后,再混合匀质进进综合处理达标排放。
为此,我们推荐两种治理工艺流程:1、物化一生化处理法(1)工艺流程图(见附图)(2)工艺流程简述A:硫化废水:经MnSO4催化氧(40-100mg/L),再投加FeSO4为助脱硫剂,并调节PH至6.5左右,沉淀后,CODcr和BODs去除率为70-80%,硫化物去除率达97%以上。
B:铬鞣废水:主要是投加NaOH将PH调至8-8.5,将铬以Cr(OH)6形式沉淀,CODcr去除率为90%左右BODs去除率为75%左右,铬的去除率99.95以上,铬泥经压滤可回用。
C:加脂染色废水:采用絮凝沉淀,并有陶粒吸附过滤,处理后CODcr去除率30%,色度去除率为98%。
D:将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质,其BODs/CODcr=0.4-0.5,属可生化性。
制革行业综合废水处理技术_0
制革行业综合废水处理技术
一、技术简介
该工艺以二段厌氧反应代替传统的物化处理作为制革废水的预处理,降低了硫酸盐浓度,降低了硫酸盐对厌氧微生物的毒害作用,同时提高了其可生化性,有助于后续的生物处理,同时采用缺氧腐殖填料床与SBR的结合工艺,对氨氮和TN有明显的去除效果,其中对TN的去除是在其原有工艺基础上没有的,同时回收了硫氢化钠,具有一定的经济效益。
二、工艺流程
三、关键技术
(1)通过两段厌氧+硫化物化学吸收集成技术
优势:在水解酸化段,降低硫酸盐浓度,提高综合废水的可生化性,在厌氧腐殖填料滤池阶段,利用水力射流实现填料的循环,实现COD去除率达到70%、硫化物去除率达80%、出水BOD/COD0.35,出水COD浓度维持在1000mg/L以下,硫酸盐在200-300mg/L (2)联合UHF和SBR工艺
优势:该组合工艺抗冲击负荷能力强,污泥龄控制比较灵活,处理效果好;在UHF罐外安置空压机,空压机定时启动一段时间,产生的压缩空气从配气穿孔管道进入罐内。
生成的大量微小气泡形成搅拌作用,促进泥炭填料的轻微流态化,减缓短流效应。
UHF罐内的缺氧环境利于反硝化菌的增长,可以还原从SBR系统回流至UHF罐中的硝酸盐。
出水进入SBR工艺单元。
在SBR工艺单元中,泥炭可以与活性污泥发生良好絮凝实现高效固液分离,利用SBR排泥过程实现部分难降解污染物的去除,使得出水氨氮≤25mg/L。
制革行业制革废水处理工艺流程
制革行业制革废水处理工艺流程制革行业制革废水的水质特性为:CODcr为3000—4000mg/L,BOD5为1000—2000mg/L,SS为2000—4000mg/L,pH值为8-11。
该水质污染严重,水质中的某些物质又比较难处理。
1、制革行业制革废水的特征:(1)水质水量波动大;(2)可生化性好;(3)悬浮物浓度高,易*败,产生污染量大;(4)废水含S2-和铬等有毒化合物。
2、铁碳微电解处理制革行业制革废水采用铁碳微电解处理的技术工艺:微电解法是利用铁屑和炭粒构成原电池,通过微电场的作用使带电胶粒脱稳聚集而沉降,并且产生新生态Fe2和[H]与废水中许多组分发生还原作用,破坏有机污染物的发色或助色基团而使废水脱色.向废水中投加适量的H2O2溶液可与微电解反应产生的Fe2组成Fenton试剂。
Fe2既可以催化分解产生氧化能力强的,又能生成具有良好絮凝吸附作用的Fe3.所以,Fenton试剂强化微电解工艺集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、电沉积及共沉积等作用于一体,能够实现大分子有机污染物的断链,进一步去除难降解有机物。
微电解与芬顿氧化联用工艺,对染料、苯胺、农药等难降解污水,有着良好的处理效果,经过这种工艺处理后的污水生化需氧量和化学耗氧量比值B/C 大幅上升,染料废水的脱色率接近100%。
因此,它是一种很有前景的综合处理工艺。
3、制革行业制革废水处理技术工艺流程:1、集水池集水池2座,钢砼结构,内衬防腐材料。
1#集水池有效容积50m3,2#集水池有效容积100m3。
每池安装污水提升泵2台(1用1备),型号IHF65-50-125,P=3kW;池底布设穿孔曝气管1套,安装电磁流量计1台。
2、铁碳微电解池铁碳微电解池1座,钢砼结构,内衬防腐材料,有效容积40m3。
池内安装铁碳微电解填料25m3,池底安装曝气管道,与生化系统共用风机,鼓风量450L/min。
3、Fenton氧化池Fenton氧化池2座,钢砼结构,内衬防腐材料。
制革工业废水处理设计说明
制革工业废水处理设计说明1.制革工业废水的产生和特点皮革加工是以动物皮为原料,经化学处理和机械加工而完成的。
加工工艺大致由浸水、去肉、浸灰脱毛、脱毛软化、浸酸鞣制、复鞣、中和染色、加脂等工序组成。
原料加工和加工工艺均会对环境产生不同的污染。
总体来看,制革工业的污染之——是来自于其加工过程中产生的废水。
在皮革加工的过程中,大量的蛋白质、脂肪转移到废水、废渣中。
在加工过程中采用的大量化工原料,如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、染料等,其中有相当一部分进入废水之中。
制革废水主要来自于鞣前准备、鞣制和其他湿加工工段,这些加工过程产生的废液多是间歇排出,其排出的废水是制革工业污染的最重要来源。
皮革生产中,为防腐败,新鲜的原皮都是要用食盐裸存,在浸皮时食盐溶入废水中。
在生皮的预处理中,生皮中蛋白质和油脂也成为污染物而进入废水。
为了使毛皮和生皮分离。
浸灰脱毛大量使用了石灰和硫化钠,结果是使大量碱性化合物,硫化物,毛皮和蛋白质进入废水。
脱灰使用弱酸盐,如氯化铵和硫酸铵来中和石灰,又使大量氨进入废水。
浸酸和铬鞣对环境的直接危害是大量硫酸和Cr3+进入废水。
在加脂、染色等工艺又将有机溶剂、偶氦染料和金属铬合染料等合成有机会带入废水。
制革废水的特性表现在以下几个方面:1.水量水质波动大:水量总变化系数达到2左右,而水质的变化系数更大,达到10左右。
2.可生化性好:废水中含有大量原皮上可溶性蛋白、脂肪等有机会和甲酸等低分子添加有机物,BOD5/COD比值通常在0.40~0.45之间。
3.悬浮物浓度高,易腐败,产生污泥量大。
大量原皮上的去肉和渣进入废水,废水中悬浮固体浓度高达数千毫克/升。
4.废水含S2-和总铬等无机有毒化合物。
Cr3+会对微生物带来抑制作用;硫化物进入生物处理还会影响活性污泥的沉降性能,使固液分离效果下降。
2.数据及工艺流程2.1数据牛皮制革厂间歇性排放废水排放量:1800m3/d(其中70%为高浓度废水,30%为低浓度废水)进水水质COD:600~15000mg/L、BOD5:60~3000mg/L、Ph:8.5~10、Cr3+:2~800mg/L、SS:300~3000mg/L、色度:300~1200倍、S2-:2~300mg/L出水水质:COD:300mg/L、BOD5:30mg/L、Ph:6、Cr3+:1.5mg/L、SS:200mg/L、色度:30倍、S2-:1.0mg/L2.2处理工艺比选、确定2.2.1制革废水处理工艺制革废水的处理主要为物化法和生化法。
制革废水处理技术的发展状况与趋势
制革废水处理技术的发展状况与趋势制革废水是指由制革工业生产中产生的废水,其中含有大量有机物、酸性、高浊度等特点,对自然环境的影响极大。
为了保护环境和人类生存健康,制革废水处理技术的研究和应用已成为相关部门和企业的重中之重。
当前,制革废水处理技术已经发展了多种方法,主要分为三类,即物理方法、化学方法和生物方法。
具体来说,物理方法主要包括沉淀、过滤、生物降解和溶解气浮等技术;化学方法包括氧化还原法、中和沉淀法和电化学处理法等;生物方法主要包括好氧法和厌氧法等。
不同的处理方法具有不同的优缺点,需要根据具体情况进行选择和应用。
在研究和应用中,物理方法相对简单易行,但处理效果较慢,难以去除废水中的有机物,而且易产生二次污染。
化学方法处理效果较好,但处理成本高,难以实现废水的净化和回收利用。
生物方法具有较高的处理效率和资源利用率,但对工艺操作要求高。
为了进一步提高处理效率和降低成本,现代制革废水处理技术还在不断发展和完善。
其中,应用高效的生物菌种、光催化、电化学氧化等新技术成为当前研究的热点。
同时,废水处理过程中的副产品和能源的回收利用也是一个研究方向。
有利于实现废水净化和资源化利用的“废为宝”技术将是未来发展的重点和趋势。
值得一提的是,随着生态文明建设的深入推进,我国治理污水和水资源再利用进入了新的阶段,制革废水处理技术的发展更需符合国家环保政策和法规的要求。
同时,制革企业也应加强自我监管和技术革新,采用更环保、节能、高效的废水处理技术,责任落实到位,为推动我国制革行业的可持续发展做好思想和动作的准备。
总之,制革废水处理技术的发展趋势是多元化、高效化和可持续化。
在未来,更好的技术和管理水平将助力制革企业实现经济效益和环境保护的良性循环,达到“生产无废”的目标。
制革废水处理
污水处理,就到污水宝!制革废水处理制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成,废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS 等污染物;混合废水呈碱性,外观浑浊,有难闻气味, 水质水量随时间变化很大。
一般情况下,综合废水的COD 3000~4000 mg/L、BOD 1500~2000 mg/ L、SS 2000~4000 mg/L、S2-50~100 mg/L、Cr3+80 ~100 mg/L。
一、制革废水处理技术传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合,采用物理、化学、生物等手段集中处理,把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为废物处理掉,浪费资源,投资高,且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液,对处理废水是非常不利的。
故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”,工艺路线,将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并回收有价值的资源,然后与其他废水混合统一处理。
但对于小型制革厂采用这种方法,工艺流程长、费用高,仍可进行集中处理。
1 单项处理技术1.1 脱脂废水脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。
处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。
广泛使用的是酸提取法,加H2SO4调pH值至3~4进行破乳,通人蒸汽加盐搅拌,并在40~60 t下静置2—3 h,油脂逐渐上浮形成油脂层。
回收油脂可达95%,去除CODcr90%以上。
一般进水油的质量浓度为8—10g/L,出水油的质量浓度小于0.1 g/L。
回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
1.2 浸灰脱毛废水浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物,含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。
处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。
生产中多采用酸化法,在负压条件下,加H2SO4调pH值至4—4.5,产生H2S气体,用NaOH溶液吸收,生成硫化碱回用,废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。
公司制革废水处理计划
公司制革废水处理计划一、背景介绍制革行业是我国传统的重要产业之一,但是,在制革过程中会产生大量的废水,含有高浓度的有机物、硫化物、氨氮等有害物质,直接排放会对周围环境造成严重污染,影响生态平衡和人民生命健康。
因此,制革废水的治理和处理问题亟待解决。
二、制革废水的特点1.高浓度制革废水的主要成分是有机物,通常浓度较高,而且还含有一些难以降解的有害物质,如苯、酚、酮等,对环境的危害较大。
2.酸碱性由于制革过程中会使用酸、碱等化学品,因此制革废水的酸碱性较大,需要进行中和处理。
3.水量大制革行业在生产过程中需要大量的水来冷却、洗涤等,因此制革废水的水量较大。
4.恶臭制革过程中,会产生一些难闻的臭气,这些气味直接会对周围环境造成影响。
三、制革废水处理方案1.初步处理初步处理包括浮选、沉淀、搅拌、筛网等。
首先,对废水进行混合搅拌后进入沉淀池,沉淀池中的沉淀物可以通过加药和搅拌等方式使其沉淀。
通过添加石灰等药剂来中和酸碱度,然后采用筛网等方式将小颗粒的污染物去除。
2.生化处理生化处理是将有机物通过微生物生化反应,使其降解成较为简单的有机物和无机物的过程。
生化处理需要一个生化池,它是一个高效的生物反应器,主要由微生物群、污染物和辅助物资共同构成,通过建立一系列的环境条件例如温度、pH值等来促进微生物的生长繁殖和代谢,促进污染物分解,从而完成有机物的降解。
3.进一步处理进一步处理主要包括深度虑和反渗透。
深度虑是采用高压梯度或其他特殊系统,将水压力驱动污染物向虑料内压缩筛选,使水中残存的毒物和有害物质进一步得到去除。
反渗透是借助半透膜技术将污染物从水中排除出去,是目前处理技术最为成熟的一种技术之一。
四、制革废水处理技术的优缺点1.初步处理初步处理采用了自然沉淀、筛网、中和等方法,处理成本较低,但是处理效果不够理想,处理后的水质中仍然含有大量的有机物和其他有害物质,需要进行进一步处理。
2.生化处理生化处理效果较好,处理后的水质高度稳定,对环境影响较小,操作方便,但需要充足的空间和时间,会损耗一定的能源和资源。
皮革生产废水的处理
皮革生产废水的处理制革废水的可生化较好,一般均可采用生化法处理。
但废水中常含有硫化物和铬离子,会对微生物产生抑制,故要充分重视预处理的作用,所以在制革废水的整治中,一般均采用“物化生化”组合工艺。
不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。
如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性特别好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超出2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以*好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。
制革废水的COD一般在3000~4000 mg/L,生化性较好,经污水处理工艺处理后,一般出水要求实现国标二标准(COD300 mg/L),但也有一些污水处理站的运行,需要满足更严格的排放标准。
皮革废水先通过格栅去除大量的漂流物质,再经集水井提升到旋流除砂器去除较大无机颗粒,为去除废水中夹带的毛发、细小碎皮等较大的悬浮物,在除砂器后设置细格栅。
由于制革加工中的废水通常是间歇式排出,导致排放水的时流量和日流量有较大的波动更改,跟随着大的水量更改,废水水质波动也很大,为躲避给后续处理构筑物带来运行上的不稳定性,应设置调整池。
预曝气调整池调整废水水质、水量保证后续处理构筑物和设备的正常运行,内设曝气系统可充分搅动混合废水,促进废水絮凝,增补废水溶解氧,防止厌氧产生臭气,氧化某些还原剂如S2—等,具有预曝气作用,可以将部分具有絮凝作用、混凝作用的混凝污泥或生物污泥引入。
废水的BOD5/CODcr=0.40.3,属高浓度可生化有机废水,故采用生化处理为主。
升流式厌氧污泥床(UASB)UASB反应器废水被尽可能均匀的引入反应器的底部,污水向上通过包含颗粒污泥或絮状污泥的污泥床。
第二组---制革工业废水处理
2.2 制革废水的危害
• 硫化物 硫化物主要来自于灰碱法脱毛废液,少部 分来自采用硫化物助软的浸水废液及蛋白 质的分解产物。含硫废液在遇到酸时易产 生H2 S气体,含硫污泥在厌氧情况下也会 释放出H2 S气体,对水体和人的危害性极 大。
2.2 制革废水的危害
• 氯化物及硫酸盐 氯化物及硫酸盐主要来自于原皮保藏、 浸酸和鞣制工序,其含量在20003000mg/L之间。当饮用水中氯化物含量 超过500mg/L时可明显尝出咸味,如高达 4000mg/L时会对人体产生危害。
2.2 制革废水的危害 由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量 高,污泥量大,废水的危害主要表现在以 下几方面:
• 色度
皮革废水色度较大,采用稀释法测定其稀释倍数,一般在6003500之间。主要由植鞣、染色、铬鞣和灰碱度造成,如皮革废 水不经处理而直接排放,将给地面水带上不正常的颜色,影响 水质。
2.2 制革废水的危害
2.2 制革废水的危害
• 铬离子 皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存 在,含量一般在60~100mg/L之间。Cr3+ 虽然比Cr6+对人体的直接危害小,但它能 在环境或动、植物体内产生积蓄,而对人 体健康产生长远影响。
2.2 制革废水的危害
• 化学需氧量(COD)和生物需氧量(BOD) 由于皮革废水中蛋白质等有机物含量较高 且含有一定量的还原性物质,所以COD和 BOD都很高,若不经处理直接排放会引起 水源污染,促进细菌繁殖;同时,污水排 入水体后要消耗水体中的溶解氧,而当水 中的溶解氧低于4mg/L时,鱼类等水生生 物的呼吸将会变得困难甚至死亡。
生 化 池
HRT=16h,容积负荷Nv=2.4kg COD/(m3·d),SV30=25%,DO=2~4mg/l
皮革废水处理
皮革废水处理目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段,加工过程中需要添加多种化学品,从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。
制革工业综合废水的水质特性为:ρ(CODcr)为3000—4000mg/L,ρ(BOD5)为1000—2000mg/L,ρ(SS)为2000—4000mg/L,pH值为8-11。
一、皮革废水的特点废水主要来源于鞣前准备,鞣制和其他湿加工工段。
污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水,这3种废水约占总废水量的50%,但却包含了绝大部分的污染物,各种污染物占其总量的质量分数为:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化钠50%,铬化合物95%。
制革废水的特点表现在以下几方面①水质水量波动大;②可生化性好;③悬浮物浓度高,易腐败,产生污染量大;④废水含S2-和铬等有毒化合物。
二、工艺选择应考虑的因素2.1制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。
如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高。
不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。
如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。
如废水中含有大量的钙铁离子,采用纤维填料, 初期运行效果很好,但长期运行,钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢,造成纤维钙化,使之发脆、断裂,使处理效果越来越差。
制革废水处理问题及措施
制革废水处理问题及措施制革废水处理问题及措施制革工业是一种传统的、具有悠久历史的行业,拥有广泛的应用领域,如鞋类、服装、皮具和汽车内饰等。
然而,由于制革过程中产生的废水含有大量有机物和重金属等有害物质,使得制革废水成为环境污染的重要来源。
因此,制革废水处理问题变得迫切起来。
本文将讨论制革废水处理问题所涉及的主要方面,并提出相应的措施。
首先,制革废水的主要组分是脂肪与蛋白质等有机物,以及鞣制剂、染料和重金属等无机物。
这些有机物的排放会导致水体富营养化、水质下降和生态系统破坏等问题。
其次,废水中有机物的高浓度使得生物降解困难,常规的生化处理方法往往效果不佳。
另外,废水中的重金属除了对生物体产生直接毒性外,还具有累积性和生物放大效应,对水生生物和人类健康造成潜在风险。
针对制革废水处理问题,可以采取以下措施。
1. 工艺改进:在制革过程中,可以采用低污染的生产工艺,优化废水产生的步骤。
例如,使用环境友好的鞣剂和染料,减少有害物质的生成;改善工艺流程,尽量减少废水的产生量。
2. 预处理技术:废水进入污水处理厂前,可以采取预处理措施,如沉淀、浮选、过滤等,将悬浮颗粒和部分可溶性物质去除,以提高后续处理效果。
3. 生化处理:针对制革废水中的有机物,可以采用生化处理方法,如活性污泥法、厌氧消化法和生物膜法等。
通过微生物的降解作用,将有机物分解为水和二氧化碳,从而达到减少废水污染的目的。
4. 物化处理:对于含有重金属的废水,可以采用物化处理技术,如沉淀、离子交换、电解沉淀等。
这些技术可以通过沉淀、吸附和电解作用,将重金属离子从废水中去除,达到净化水体的目的。
5. 中水回用:在废水处理过程中,可以将部分处理后的水作为循环水回用,用于制革过程中的冲洗、冷却和净化等用途。
这不仅可以减少用水量和废水排放量,还能节约水资源。
6. 综合利用:除了治理废水中的有害物质外,还应充分利用废水中的有用成分。
如将废水中的蛋白质提取用于肥料制造、废水中的鞣制剂回收再利用等,通过资源化利用降低环境压力。
制革行业废水如何处理
制革行业废水如何处理1、特点制革废水是制革生产过程中排出的废水,通常动物皮用盐腌或用水浸泡,使其膨润,加石灰、去肉、脱碱,然后用丹宁或铬,鞣制加脂软化,最后染色加工制成皮革。
制革废水主要来源于准备、鞣制及染色工段,其中含有大量的蛋白质、脂肪、无机盐类、悬浮物、硫化物、铬及植物鞣剂等有毒、有害物质,生化需氧量高、毒性大。
2、组成含硫废水:指制革工艺中采用灰碱法脱毛是产生的浸灰废液及相应的水洗工序废水;脱脂废水:指在制革及毛皮加工脱脂工序中,采用表面活性剂对生皮油脂进行处理所形成的废液及相应的水洗工序废水。
含铬废水:指在铬鞣及铬复鞣工序中产生的废铬液及相应的水洗工序废水。
综合废水:指制革及皮毛加工企业或集中加工区产生的与生产直接或间接的排往综合废水处理工程内的各种废水的统称(如生产工艺废水、厂区生活污水等)。
3、处理技术单项处理技术(1)脱脂废水:脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。
处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。
广泛使用的是酸提取法,加H2SO4调pH值至3~4进行破乳,通人蒸汽加盐搅拌,并在40~60t下静置2—3h,油脂逐渐上浮形成油脂层。
回收油脂可达95%,去除CODcr90%以上。
一般进水油的质量浓度为8—10g/L,出水油的质量浓度小于0.1g/L。
回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
(2)浸灰脱毛废水:浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物,含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。
处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法生产中多采用酸化法,在负压条件下,加H2SO4调pH值至4~4.5,产生H2S气体,用NaOH溶液吸收,生成硫化碱回用,废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。
硫化物去除率可达90%以上,CODcr与SS分别降低85%和95%。
其成本低廉,生产操作简单,易于控制,并缩短生产周期。
(3)铬鞣废水:铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+,质量浓度约为3-4g/L,pH 值呈弱酸性。
制革废水的处理方法
摘要:制革废水有机物浓度高,含硫、铬等有害离子,是一种较难处理的轻工业废水,一般采用物化—生化组合工艺处理。
本文分析了制革废水处理工艺选择中应着重考虑的因素,并对国内常用的处理工艺进行总结。
关键词:制革废水;物化处理;生物处理1 引言制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成,废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS 等污染物;混合废水呈碱性,外观浑浊,有难闻气味, 水质水量随时间变化很大。
一般情况下,综合废水的COD 3000~4000 mg/L、BOD 1500~2000 mg/ L、SS 2000~4000 mg/L、S2-50~100 mg/L、Cr3+80 ~100 mg/L[1]。
制革废水的可生化较好,一般均可采用生化法处理。
但废水中常含有硫化物和铬离子,会对微生物产生抑制,故要充分重视预处理的作用,所以在制革废水的治理中,一般均采用“物化—生化”组合工艺。
2 工艺选择应考虑的因素2.1 制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。
如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高[2]。
不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。
如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值[3]。
如废水中含有大量的钙铁离子,采用纤维填料, 初期运行效果很好,但长期运行,钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢,造成纤维钙化,使之发脆、断裂,使处理效果越来越差。
皮革废水情况及处理方法
皮革工厂废水情况及处理方法1.1废水的产生工艺的废水多数来自准备工段和鞣制阶段这两个工段,主要在水溶液中进行,废液连续或间歇排出。
准备阶段排出的废水呈强碱性(主要为浸灰、脱毛、废水),约占全部排水量的60%,废水中含有高浓度的氯化物,硫化物,防腐剂,油脂,蛋白质和悬浮物等。
鞣制工段排出的废水呈弱酸性含铬废水,化学助剂及染料等。
铬骤废液中盐含量高达4000mg/1,水量为总废水量的30%左右。
制革混合废水呈碱性,有毒,难降解物质含量高,外观污蚀,气味难闻,设计时要有一定的适应水量、水质负荷变化的能力[1]。
1.2 制革废水的特点(1)废水量大:据统计,由于生皮类别及产品种类的不同,生产每吨原皮的废水量为100-214m3,而国家最新标准[GB-8978-1983]规定,新建制革厂(1998年1月1日以后建设的单位)每吨原皮的最大排水量为猪盐湿皮60 m3,牛千皮1003,羊干皮150m3。
据此,制革厂应大力推广节水新工艺,如酶法脱毛新工艺等。
(2)水量随时间变化大:制革工业往往是间歇排水。
在A的排水量高峰期间,排水量可占全部排水量的70%。
(3)水质差别大:废水水质不仅因生产品种,生皮类型的不同而不同,一天之内各小时排出的废水也有很大差别。
(4)污染物浓度高成分复杂:废水中悬浮物含量高,耗氧量高,色深味臭,废水中含有大量的蛋白质,脂肪,染料等有机物及硫化物,氯化物,Cr3+盐等无机盐[2]。
1.3制革废水污染参数(1)色度: 制革废水的色度较大,一般为600-3500倍,主要有色度高达 3000-5000倍的植鞣废液:色度1000-3000倍的染色废液:色度200倍左右的浸灰废液和废铬液造成的。
(2)碱性: 制革废水的碱性总的趋势是偏碱性,随各厂所采用的工艺及品种不同而有差异。
一般混合的废水1H值一般为9-12,碱性主要来自脱毛液,膨胀的石灰,烧碱和硫化碱。
(3)悬浮物: 制革废水中的悬浮物主要是油脂、碎肉、皮渣、污血、石灰、拷胶、泥沙等沉淀物,以及不同工序的废水混合后,由于化学反应产生的蛋白絮、氢氧化铬,丹宁酸钙等各种絮状物。
污水处理如何处理制革废水
污水处理如何处理制革废水制革行业在生产过程中会产生大量的废水,这些废水成分复杂、污染物浓度高,如果不进行有效的处理,将会对环境造成严重的污染。
那么,污水处理如何处理制革废水呢?制革废水的特点制革废水具有以下显著特点:高浓度的有机物:制革过程中使用的大量化学药剂和原材料,如鞣剂、染料、脱脂剂等,导致废水中有机物含量极高。
高含盐量:在鞣制等工序中,常使用盐类物质,使得废水的含盐量增加。
高色度:染料的使用使得废水具有较高的色度,颜色深且难以去除。
含重金属:某些制革工艺会引入重金属离子,如铬等。
生物毒性:废水中的部分化学物质对微生物具有毒性,增加了生物处理的难度。
处理制革废水的方法物理处理法格栅与筛网:用于去除废水中较大的悬浮物和漂浮物,如皮屑、毛发等。
沉淀法:通过重力沉淀作用,使废水中的颗粒物沉淀下来,从而去除一部分固体污染物。
气浮法:向废水中通入空气,产生微小气泡,使废水中的悬浮物附着在气泡上,上浮到水面形成浮渣而去除。
化学处理法混凝沉淀:加入混凝剂,如铝盐、铁盐等,使废水中的细小悬浮物和胶体物质凝聚成较大的颗粒,然后沉淀去除。
氧化还原法:利用氧化剂(如高锰酸钾、过氧化氢等)或还原剂(如亚硫酸盐等),将废水中的有机物或有毒物质氧化或还原为无害物质。
化学沉淀法:对于废水中的重金属离子,可通过加入沉淀剂(如氢氧化钠、硫化钠等)使其形成沉淀而去除。
生物处理法好氧生物处理:常见的有活性污泥法和生物膜法。
在有氧条件下,微生物利用废水中的有机物作为营养物质进行代谢活动,将其分解为二氧化碳和水等无害物质。
厌氧生物处理:如厌氧流化床、厌氧接触法等。
在无氧条件下,厌氧菌将有机物分解为甲烷、二氧化碳等。
组合处理工艺由于制革废水的复杂性,单一的处理方法往往难以达到理想的处理效果,通常采用多种方法的组合工艺。
预处理+生物处理+深度处理首先通过物理和化学方法进行预处理,降低废水的污染物浓度和毒性,改善废水的可生化性。
然后进行生物处理,去除大部分有机物。
制革废水的主要的工艺
制革废水的主要的工艺制革废水的主要处理工艺包括预处理、混合、中和、沉淀、氧化、生物处理等,下面将对这些工艺逐一进行详细介绍。
1. 预处理:制革废水通常含有大量的浮沉物、固体颗粒、悬浮物等,因此需要进行预处理以去除这些杂质。
预处理的方法主要包括格栅、沉砂池和调节池等。
格栅用于去除较大的杂质,沉砂池用于去除比较密集的固体颗粒,而调节池主要用于平衡进水量和负荷。
2. 混合:制革废水中可能同时含有不同来源和性质的废水,因此需要进行混合以达到处理的需要。
混合的方法主要包括静态混合和动态混合,静态混合一般通过设置竖立板或导流板、加装搅拌棒等方式进行,而动态混合则通过使用搅拌设备进行。
3. 中和:制革废水中可能存在高浓度的酸性或碱性物质,需要进行中和处理来调节pH值。
中和的方法主要包括化学中和和生物中和。
化学中和通常使用氢氧化钠、氢氧化钙等碱性物质,根据废水酸碱度来选择适当的碱性物质和加药量。
生物中和则通过利用酸碱中和反应中生成的盐类等物质进行pH值调节。
4. 沉淀:制革废水通常含有大量的悬浮颗粒和胶体物质,需要进行沉淀来去除。
沉淀的方式通常包括静态沉淀和动态沉淀两种。
静态沉淀通过设置沉淀池或沉淀槽,使悬浮物沉降到底部。
动态沉淀则通过利用离心力或气浮等方式加速悬浮物的沉降。
5. 氧化:制革废水中可能存在难以降解的有机化合物,需要进行氧化处理以加速其降解。
氧化的方式主要包括物化氧化和生物氧化。
物化氧化通常使用氯气、臭氧等氧化剂,通过氧离子的作用将有机物氧化为无机物。
生物氧化则通过利用微生物的作用将有机物降解为水和二氧化碳等无害物质。
6. 生物处理:制革废水中含有大量的有机污染物,需要进行生物处理以将其降解为无害物质。
生物处理的方式主要包括好氧生物处理和厌氧生物处理。
好氧生物处理需要提供足够的氧气以维持微生物的生存和繁殖,通过微生物的作用将有机物降解。
厌氧生物处理则在缺氧状态下进行,适用于高浓度有机废水的处理。
以上是制革废水主要的处理工艺,不同工艺的组合和运行方式可以根据具体情况进行调整。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 污水排放量约占制革总水量的20-30%左右 30
Diagram
• 见下图:
11
水厂作业 削肉– 削除多余的残肉及油脂
12
• 鞣制工序
• 加化料除去毛发、脂肪、肉等不需要之生皮成分, 经浸酸、 加鞣剂鞣制,把生皮转化成蓝皮。蓝皮 经分层、削平,就可复鞣,染色成皮胚。
13
• 皮胚生产工艺---削层
• 根据需要的厚度把蓝皮分削成上层与二层皮。
14
• 皮胚生产工艺---削平与复鞣
源
污水来源
浸酸和鞣制
主要污染物
无机盐、三价铬、悬浮物等
污染物特征指标 污染负荷比例
CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 污水排放量约占制革总水量的8%左右
污水来源
中和、复鞣、染色、加脂、喷涂、除尘等工序
主要污染物
色度、有机化合物(如表面活性剂、染料、各类复鞣剂、 树脂)、悬浮物
污染物特征指标 污染负荷比例
软—喷中层—真空干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革
羊皮
组批—称重—浸水—涂灰脱毛—浸灰—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—削匀— 复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—真空干燥—挂晾干燥—振软—封底—干
燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革
9
皮革的加工过程
• 准备工序——除去生皮中的制革无用物(如毛、 表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散 胶原纤维,为鞣制作准备;
5
CCoonntennttss
2. 我国皮革行业特点
1 确立世界皮革大国地位 2 吸纳劳动就业,为社会稳定作贡献 3 出口优势型行业 4 专业人才培养优势显现 5 皮革行业在国际组织中拥有话语权
6
C二h、art制革行业能耗、水耗概况
• 我国制革行业用水、能量单耗情况
能量单耗
用水量单耗
牛皮企业 2.2-2.76千克标准煤/平方米 0.36-0.5吨/平方米
有机物:污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等; 无机物:盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等; 此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物
污染物特征指标 污染负荷比例
CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮
污水排放量约占制革总水量的60-70% 污染负荷占总排放量的70%左右,是制革污水的主要来
8
轻革种类
轻革生产工艺的基本工序
牛皮
组批—称重—浸水—碱脱毛、浸灰—去肉(或剖层)—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置— 剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—封底—干燥—
振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革
猪皮
组批—称重—浸水—脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削 匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—补伤—封底—干燥—振
占百分比/%
29.3
26.2
8.9
8.7
5.5
4.4
3.8
3.7
3.3
3.0
97
100
4
目前,皮革行业年加工皮革近2亿张,生产轻 革6.4亿平方米,皮鞋20多亿双,箱包6亿多只, 皮革服装5000万件,均居世界首位。
全国初步形成了浙江温州、四川成都武侯、 重庆璧山和广东、福建等地的制鞋,浙江海宁 皮革和皮革服装、河北辛集皮革服装,广州花 都区狮岭镇、福建泉州、河北白沟的皮具,浙 江桐乡、河北肃宁、河北大营、河南桑坡毛皮 原料加工等特色经济区域。
猪皮 25%
羊皮
20%
其它
5%
牛皮 50%
3
2010年皮革主要产区轻革产量
地区 河北 浙江 广东 山东 福建 江苏 河南 湖南 四川 广西 以上十个地区 全国产量
产量/万m2 18823 16794 5731 5598 3562 2811 2416 2387 2146பைடு நூலகம்1953 62219 64204
• 修补皮革
电脑自动配料机
滚凃机
17
• 涂饰工艺
•
压花机
•
喷涂机
18
• 涂饰工艺
•
摔软鼓
•
震软机
19
物理性检测:
厚度、脱色、抗拉、耐 磨、耐曲…
外观检验:
色彩、色调、亮度、 瑕 疵、洞、伤痕、软性
20
包装
21
成革
22
成革
23
成革
24
成革
25
成革
26
成革
27
成革
28
• 生产过程污染分析 皮革加工是以动物皮为原料,经化学处理
和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量 的化工原料,如酸、碱、盐、硫化物、石灰、 铬鞣剂、加脂剂、复鞣剂、染料等,其中相当 一部分进入水中。同时,在制革加工过程中, 大量的蛋白质、脂肪转移到水中。
29
工段
内容
准备工段 鞣制工段 整饰工段
污水来源
水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序
主要污染物
• 鞣制工序——它是使生皮变为革的质变过程, 是整个皮革加工过程的关键,鞣制后的革可 获得一系列的鞣制效应;
• 整理工序——通过一系列皮革化学品的作用 及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用 价值。
10
皮革加工一般工艺流程
• 生皮→浸水→去肉→脱脂→脱毛→浸碱 膨胀→脱灰→软化→浸酸→鞣制→剖层→ 削匀→中和→染色加脂→填充→干燥→整 理→涂饰→成品皮革
一、制革行业现状
1.我国皮革行业概况
制革
制鞋 皮革服装
组成
皮具 毛皮及制品
产业链完整,专业化程度高,分工细化,企业规模增大, 工业总产值、利税总额、出口创汇等均创出历史最高水 平。成为世界最大的皮革生产、消费和贸易国家。 1
从1979年到2010年中国皮革年产量增长图
2
➢我国不同原料皮的比重分布:牛皮占总数的 50%, 位居第一;猪皮 25%;羊皮 20%;其它占 5%。
羊皮企业 2.4-3.45千克标准煤/平方米
猪皮企业
480-620千克标准煤/吨原料 皮
0.27-0.45吨/平方米 60-71吨/吨原料皮
7
三、制革行业污染状况
• 生产工艺 由于皮革种类繁多,其品种不同,加工工
艺也有很大差别。皮革加工大致分准备、鞣制 和整饰三个工段,但每个工段包括很多工序, 一般的皮革加工有数十道甚至上百道工序,基 本工序见表。
• 根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度。 • 经复鞣赋予皮革以各种特性,如饱满感、柔软。 • 经染色可得各式各样的色彩。
15
• 皮胚生产工艺--- 挤水,干燥 与摔软
• 染色的皮挤压出水,绷板烘干,再摔软。
16
• 涂饰工艺
• 利用化料涂饰改变皮胚抗磨损,防污,改变手感美化颜色, 改变皮革裁 剪率
• 图示: