2,3,5,6-四氯吡啶
吡啶
吡啶汉语拼音：bǐdìng英文名称：pyridine中文名称2：氮(杂)苯CAS No.：110-86-1分子式：C5H5N分子量：79.10吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。
可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。
吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。
[编辑本段]物理性质外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。
熔点(℃)：-41.6沸点(℃)：115.3相对密度(水=1)：0.9827折射率：1.5067（25℃）相对蒸气密度(空气=1)：2.73饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃闪点(℃)：17引燃温度(℃)：482爆炸上限%(V/V)：12.4爆炸下限%(V/V)： 1.7溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。
与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。
（工业上利用这个性质来纯化吡啶。
）[编辑本段]化学性质吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。
典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。
吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。
工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。
吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。
吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。
吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。
[编辑本段]用途除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。
吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。
[编辑本段]来源（合成方法）吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。
吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。
活性炭对吡啶气固催化氯化制备2,3,5,6-四氯吡啶的影响
富 的含 氧基 团 ， 达 的 中孔 有 利 于 活性 组 分 的分 散 与 催 化 剂 活性 的提 高 ， 加 活 性 炭 的 中 孔 孔 径 以 及 提 高 酸 性 基 团 的 含 发 增
文献标识码 ： Ａ 文 章编 号 ： ０ ０— ９ ０ ２ ０ ） ２—０ ３ ０ １ ０ ５ ０ （０ ８ ０ ０ ５— ５
中 图分 类 号 ：０６ ３ ３ ４．
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量有 利 于提 高 ２ ３ ５ ６四 氯 吡啶 的选 择 性 ． 活 性 炭 ＨＮ Ｙ１ ， ， ，－ 在 — ４制 备 的催 化剂 作 用 下 ， ， ， ，－ 氯 吡 啶 的 收率 ６ ． ， ２ ３ ５ ６四 ６２ 多 氯 吡 啶 的 总 收率 达 到 ９ ． ． ５８ 关 键 词 ：活 性 炭 ｝ ， ，，－ 氯 吡 啶 ； 固 催 化 氯 化 ２ ３ ５ ６四 气
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2,3,5,6—四氯吡啶工艺及市场分析
2，3，5，6—四氯吡啶工艺及市场分析作者：王旭艳刘明来源：《山东工业技术》2016年第03期摘要：详细调查了2，3，5，6-四氯吡啶的合成路线，综合成本及环保的优势，认为吡啶路线是未来的主流路线。
对四氯吡啶的市场进行了初步判断和分析，详述了国内外产商、产能及下游主产品毒死蜱的生产情况。
关键词：四氯吡啶工艺；合成方法；市场分析DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2016.03.0540 前言2，3，5，6-四氯吡啶是合成杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱和除草剂毒莠定、绿草定的重要中间体。
四氯吡啶的合成反应条件苛刻、技术难度大、市场成本高，是影响下游产品生产能力和成本的主要因素。
此外，对四氯吡啶国内外厂商的生产情况、产能进行了调查分析，认为国内的主要厂商基本以三氯乙酰氯工艺为主，一些比较优秀的企业在工艺优化上取得了长足的进步，废水排放量大大降低。
1 产品信息四氯吡啶为吡啶环对称的结构，2，3，5，6-四氯吡啶，CAS号2402-79-1，分子式C5HCl4N，分子量216.88，熔点90.5℃，沸点251.6℃，闪点188℃。
用作医药、农药中间体，是合成高效、广谱、低残留有机磷杀虫剂毒死蜱的重要中间体3，5，6-三氯吡啶-2-酚的原料。
2 工艺技术[1～2]通过以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶酚，再以3，5，6-三氯吡啶酚为中间体合成农药，是制备几种高效、低毒农药的重要工艺路线。
3，5，6-三氯吡啶酚为中间体不仅可以合成高效、低毒的除草剂绿草定，而且可以合成高效、低毒、广谱的杀虫剂毒死蜱和甲基毒死蜱。
2.1 主要合成方法[3～7]国内生产毒死蜱主要采用三氯乙酰氯与丙烯腈进行加成，再经过芳构化、水解的工艺路线合成三氯吡啶酚。
工艺路线长且复杂，4步的合计收率在70～75%。
吡啶法以吡啶和氯气作为起始原料，吡啶经氯化生成五氯吡啶，再经过还原生成四氯吡啶，最后经过碱性水解生成三氯吡啶酚。
2,3,5,6-四氯苯酚
2,3,5,6-四氯苯酚化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：2,3,5,6-四氯苯酚化学品英文名称：2,3,5,6-tetrachlorophenol技术说明书编码：2807CAS No.：935-95-5分子式：C6H2CI4O分子量：231.88健康危害：本品有毒。
对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用，可致眼睛损伤。
受热分解放出有毒的氯气。
环境危害：对环境有危害。
燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。
第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。
受高热分解放出有毒的气体。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。
不要直接接触泄漏物。
小量泄漏：用干石灰、沙或苏打灰覆盖，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。
防止粉尘释放到车间空气中。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免产生粉尘。
避免与氧化剂、酸酐、酰基氯接触。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
3000吨2,3,5,6-四氯吡啶投资建设项目可行性研究报告-广州中撰咨询
3000吨2,3,5,6-四氯吡啶投资建设项目可行性研究报告(典型案例〃仅供参考)广州中撰企业投资咨询有限公司地址：中国·广州目录第一章3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目概论 (1)一、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目名称及承办单位 (1)二、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目可行性研究报告委托编制单位 (1)三、可行性研究的目的 (1)四、可行性研究报告编制依据原则和范围 (2)（一）项目可行性报告编制依据 (2)（二）可行性研究报告编制原则 (2)（三）可行性研究报告编制范围 (4)五、研究的主要过程 (5)六、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶产品方案及建设规模 (6)七、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目总投资估算 (6)八、工艺技术装备方案的选择 (6)九、项目实施进度建议 (6)十、研究结论 (7)十一、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目主要经济技术指标 (9)项目主要经济技术指标一览表 (9)第二章3000吨2,3,5,6-四氯吡啶产品说明 (15)第三章3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目市场分析预测 (15)第四章项目选址科学性分析 (15)一、厂址的选择原则 (15)二、厂址选择方案 (16)四、选址用地权属性质类别及占地面积 (17)五、项目用地利用指标 (17)项目占地及建筑工程投资一览表 (17)六、项目选址综合评价 (18)第五章项目建设内容与建设规模 (19)一、建设内容 (19)（一）土建工程 (19)（二）设备购臵 (20)二、建设规模 (20)第六章原辅材料供应及基本生产条件 (21)一、原辅材料供应条件 (21)（一）主要原辅材料供应 (21)（二）原辅材料来源 (21)原辅材料及能源供应情况一览表 (21)二、基本生产条件 (22)第七章工程技术方案 (23)一、工艺技术方案的选用原则 (23)二、工艺技术方案 (24)（一）工艺技术来源及特点 (24)（二）技术保障措施 (25)（三）产品生产工艺流程 (25)3000吨2,3,5,6-四氯吡啶生产工艺流程示意简图 (25)三、设备的选择 (26)（一）设备配臵原则 (26)（二）设备配臵方案 (27)主要设备投资明细表 (27)第八章环境保护 (28)一、环境保护设计依据 (28)二、污染物的来源 (29)（一）3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目建设期污染源 (30)（二）3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目运营期污染源 (30)三、污染物的治理 (31)（一）项目施工期环境影响简要分析及治理措施 (31)1、施工期大气环境影响分析和防治对策 (31)2、施工期水环境影响分析和防治对策 (35)3、施工期固体废弃物环境影响分析和防治对策 (36)4、施工期噪声环境影响分析和防治对策 (37)5、施工建议及要求 (39)施工期间主要污染物产生及预计排放情况一览表 (41)（二）项目营运期环境影响分析及治理措施 (42)1、废水的治理 (42)办公及生活废水处理流程图 (42)生活及办公废水治理效果比较一览表 (43)生活及办公废水治理效果一览表 (43)2、固体废弃物的治理措施及排放分析 (43)3、噪声治理措施及排放分析 (45)主要噪声源治理情况一览表 (46)四、环境保护投资分析 (46)（一）环境保护设施投资 (46)（二）环境效益分析 (47)五、厂区绿化工程 (47)六、清洁生产 (48)七、环境保护结论 (48)施工期主要污染物产生、排放及预期效果一览表 (50)第九章项目节能分析 (51)一、项目建设的节能原则 (51)二、设计依据及用能标准 (51)（一）节能政策依据 (51)（二）国家及省、市节能目标 (52)（三）行业标准、规范、技术规定和技术指导 (53)三、项目节能背景分析 (53)四、项目能源消耗种类和数量分析 (55)（一）主要耗能装臵及能耗种类和数量 (55)1、主要耗能装臵 (55)2、主要能耗种类及数量 (55)项目综合用能测算一览表 (56)（二）单位产品能耗指标测算 (56)单位能耗估算一览表 (57)五、项目用能品种选择的可靠性分析 (58)六、工艺设备节能措施 (58)七、电力节能措施 (59)八、节水措施 (60)九、项目运营期节能原则 (60)十、运营期主要节能措施 (61)十一、能源管理 (62)（一）管理组织和制度 (62)（二）能源计量管理 (62)十二、节能建议及效果分析 (63)（一）节能建议 (63)（二）节能效果分析 (63)第十章组织机构工作制度和劳动定员 (64)一、组织机构 (64)二、工作制度 (64)三、劳动定员 (65)四、人员培训 (65)（一）人员技术水平与要求 (65)（二）培训规划建议 (66)第十一章3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目投资估算与资金筹措 (66)一、投资估算依据和说明 (66)（一）编制依据 (67)（二）投资费用分析 (68)（三）工程建设投资（固定资产）投资 (69)1、设备投资估算 (69)2、土建投资估算 (69)3、其它费用 (69)4、工程建设投资（固定资产）投资 (70)固定资产投资估算表 (70)5、铺底流动资金估算 (71)铺底流动资金估算一览表 (71)6、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目总投资估算 (71)总投资构成分析一览表 (72)二、资金筹措 (72)投资计划与资金筹措表 (73)三、3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目资金使用计划 (73)资金使用计划与运用表 (74)第十二章经济评价 (74)一、经济评价的依据和范围 (74)二、基础数据与参数选取 (75)三、财务效益与费用估算 (76)（一）销售收入估算 (76)产品销售收入及税金估算一览表 (76)（二）综合总成本估算 (76)综合总成本费用估算表 (77)（三）利润总额估算 (77)（四）所得税及税后利润 (78)（五）项目投资收益率测算 (78)项目综合损益表 (78)四、财务分析 (79)财务现金流量表（全部投资） (81)财务现金流量表（固定投资） (83)五、不确定性分析 (84)盈亏平衡分析表 (84)六、敏感性分析 (85)单因素敏感性分析表 (86)第十三章3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目综合评价 (87)第一章项目概论一、项目名称及承办单位1、项目名称：3000吨2,3,5,6-四氯吡啶投资投资建设项目2、项目建设性质：新建3、项目编制单位：广州中撰企业投资咨询有限公司4、企业类型：有限责任公司5、注册资金：500万元人民币二、项目可行性研究报告委托编制单位1、编制单位：广州中撰企业投资咨询有限公司三、可行性研究的目的本可行性研究报告对该3000吨2,3,5,6-四氯吡啶项目所涉及的主要问题，例如：资源条件、原辅材料、燃料和动力的供应、交通运输条件、建厂规模、投资规模、生产工艺和设备选型、产品类别、项目节能技术和措施、环境影响评价和劳动卫生保障等，从技术、经济和环境保护等多个方面进行较为详细的调查研究。
农药中间体
三氯乙酰氯路线 与吡啶路线的对比
目前进行工业化生产的工艺只有三氯乙酰氯路 线 与吡啶路线.
三氯乙酰氯路线工艺复杂,但设备简单.该路线操 作条件苛刻,吡啶酚收率较低,国内约为65%左右,生产 成本较高,而且在生产过程产生大量废水和废渣,同时, 作为原料的三氯乙酰氯本身毒性也大,因此,易对环境 造成较大污染.
HO
O CHCOOCH3
收率90%
1.4、主要原料消耗成本
醚化物折百主要原料成本
原料 L-乳酸甲酯 对甲基苯磺酰氯 对苯二酚 NaOH 合计
单价 20000 13000 30000 4000
消耗(kg) 990 1645 990 1270 75,860
成本 19,800 21,400 29,700 4,960
• 当前手性农药受到人们广泛的关注,其主要原因是在消 旋体的农药中,其中一半可能是没有活性的,如用于农田, 将影响环境的保护,同时也浪费资源.更重要的是单一的 光学异构体在生命科学应用中有特殊的意义,因为在一 对对映体中,通常其生物活性存在于其中一个对映体,手 性已成为生命科学的一个关键因素.据统计,目前商业用 途的650种农药中,其中有173个农药具有手性,而其有商 业性的单一异构体农药仅几十个.由于单一手性农药的
• 2006年,全国化学农药原药累计产量（折100%）129.6万吨,同比增长20.2%,增 幅基本与上年持平.其中,杀虫剂产量50.5万吨,同比增长10%；杀菌剂产量11.2 万吨,同比增长11.7%；除草剂产量38.7万吨,同比增长29%,增幅较上年提高4.2 个百分点.
• 2007年1月1日起,中国将全面禁止甲胺磷等5种高毒农药在农业上的使用,预计 2007年,全国杀虫剂、杀菌剂需求总量约为7.55万吨和14.51万吨,需求同比基本 持平；除草剂需求将保持一定增幅,需求总量为7.28万吨,将比2006年增长5.11%； 植物生长调节剂、杀鼠剂的需求也将保持持续增加,需求量分别为2938吨和 769.59吨.到2010年,高毒农药退出将给市场留下100亿元的缺口.随着全球生物 技术热浪的兴起,无公害、无污染、无残留、成本低且不易产生抗性的优点使 中国生物农药重获青睐,并以年销售额增长10%-20%的速度迅速发展.农药制造 行业是关系到农业生产的重要农资产品制造行业,在化工行业中占据重要地位.
毒死蜱中间体三氯吡啶酚的合成
2 结果与讨论
以吡啶为原料生产三氯吡啶酚工艺路线可靠 收率及产品纯度高 污染小 有较好的应用前景
但目前该项目的应用还存在一个很大的障碍 那就是在氯化过程中的尾气问题 存在大量的氮气 及剩余的氯气 因此 该工艺还需要完善
解决尾气问题的可能途经 用 CCl4 代替 N2 CCl4 易于回收 剩余的低浓度氯气用于较易氯化的 反应 如与吡啶反应生成低氯代吡啶 (一氯吡啶 二氯吡啶 三氯吡啶等) 这些低氯代吡啶进一步与 高浓度氯气反应生成所需的 2,3,5,6-四氯吡啶和五 氯吡啶 如果该过程能够成功 将降低毒死蜱的生 产成本 对保护环境也有十分重大的意义
4259495, 1981.
[3] Yamagiwa S, Takabe A, Production of 3,5,6-trichloro-2-pyridinol [P].
JP: 62039570, 1987. [4] 孙致远, 卢建华. 毒死蜱的合成 [J]. 农药, 1998, 37 (4). 13–14.
Abstract: 3,5,6-trichloro-2-pyridinol is an important intermediate of chlorpyrifos. Using pyridine as starting material, the desired
compound was synthesized through chlorination, reduction and hydrolysis. The content and yield of the product all attain 92.5%.
第4卷 第5期 2005 年 10 月
现代农药 Modern Agrochemicals
Vol.4 No.5 Oct. 2005
2,3,5,6-四氯吡啶合成工艺
2,3,5,6-四氯吡啶合成工艺
四氯吡啶是一种有机化合物，其合成可以通过以下工艺进行：
1. 氯化吡啶：首先，将吡啶与氯气反应，生成氯代吡啶。
这可以通过将吡啶溶解在适当的溶剂中，并通过通入氯气进行反应来实现。
反应条件可以根据实际情况进行调整，例如温度和反应时间。
2. 四氯化碳反应：将氯代吡啶与四氯化碳反应，生成四氯吡啶。
这一步通常在惰性气氛下进行，例如氮气气氛，以避免氧气和水分的干扰。
反应条件也需要根据实际情况进行调整，例如温度和反应时间。
需要注意的是，有机合成涉及到一系列的步骤和条件，这里提供的仅仅是一种合成四氯吡啶的基本工艺，具体的反应条件和操作步骤可能因实际情况而有所不同。
在进行化学实验或工业生产时，应该遵循安全操作规程，并根据具体反应的要求进行优化和调整。
同时，化学合成涉及使用和处理化学物品，务必遵守相关的安全法规和实验室操作规定。
含吡啶、哌啶、嘧基团的“三啶”类农药品种
啶虫脒
H2 C N Cl N N S CN
C=CHNO2
烯啶虫胺
噻虫啉
哌虫啶是我国华东理工大学创制，并和江苏克胜 集团开发的新烟碱类杀虫剂。
CH3 O2N H2 C N Cl N N OCH2CH2CH3
哌虫啶
以上新烟碱类杀虫剂的主要吡啶类中间体为3-甲 基吡啶。其亦可由双环戊二烯环合法合成，由于 3-甲基吡啶的原料来源及后续分离问题，现我国 吡虫啉的生产大多采用此路线。
用于禾谷类作物防除主要禾本科杂草及大多阔叶 杂草。 其吡啶中间体为2-羟基-6-(三氟甲基)吡啶酸，该 中间通过环合法制取。
烟嘧磺隆（nicosulfuron）
O N(CH3)2 N SO2 NHCNH O N OMe OMe N
用于玉米田防除一年生和多年生阔叶杂草。 吡啶中间体为2-氯吡啶酸。
N Cl N CH3 H3C CH 3 O
吡啶原料为2-氯-4-甲基吡啶
（12）其他品种 其他品种还有氯甲基吡啶、氯吡呋醚、定 菌清、帕里醇、万亩定、溃疡灵、吡菌硫、 哒菌清等。不作统计及介绍。
3. 除草剂 含吡啶基除草剂品种共24个，正在开发3个 （1）磺酰脲类（共6个） 磺酰脲类是除草剂中的一个大类，内有一 些含吡啶基的品种。如啶嘧磺隆、氟啶嘧 磺隆、唑嘧磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、 三氟啶磺隆。
Cl N O N H H3C Cl N N Br O N H
氯虫苯甲酰胺
此二药剂对鳞翅目害虫具特效，其吡啶类中间体为2,3-二 氯吡啶制取3-氯-2-肼基吡啶。
Cl N O N H H3C N N Br O N H
氰溴虫酰胺
CN
（8）烟酰胺类1个——氯啶虫酰胺 （flonicamid）
吡啶化合物的合成技术与应用进展_徐兆瑜
一般而言，含 N、O 等杂原子的刚性芳香环分子 结构具有优异的热稳定性、化学稳定性；有的还具有 良好的极性和介电性能。它与苯环结构相类似，苯环 上卤素取代化合物的合成方法， 基本上都可以应用 于吡啶环上卤化物的合成上。 但由于吡啶环上含有 氮原子， 故吡啶环上卤素取代化合物的合成和特性 与苯环上的卤素化合物相比，存在较大的差异，难度 大。 一般情况下，4 位的反应活性较高，弱的亲核试 剂在温和的条件下就可以取代；其次是 2、6 位；最难 取代是 3，5 位， 需要像甲氧基这样强的亲核试剂方 能取代。
2－氯－3－氟－吡 啶 是 一 种 重 要 的 医 药 中 间 体 ， 是 治疗细菌感染性疾病药物依诺沙星的合成原料，又 可用来合成治疗心血管疾病的药物 N-（Pyri－2－yl） thiazolamines。 另外，用 2－氯－3-氟吡啶制备羟基化 2，2－联吡啶，在生物工程上有着广泛的用途。
如 ： 在 500mL 四 口 园 底 烧 瓶 中 ， 加 入 175mL
40％（1.05mol）的氟硼酸，在搅拌下分多批加入 38.6g （0.3mol）2－氯－3－氨 基 吡 啶 ， 冰 盐 浴 冷 却 至－10～5℃，滴 加 21.6g 亚 硝 酸 钠 （0.315mol）配 成 饱 和 水 溶 液, 控制温度在-10～-5℃，继续反应搅拌 1h, 有大量 白色固体析出。将重氮盐反应液置于冰箱中过夜，使 重氮盐充分沉淀。真空抽滤，所得沉淀依次用无水乙 醚、无水乙醇洗至几乎无色，置真空烘箱中烘干即得 重氮盐。
合成方法一般有两种，一是从煤焦油中提取，二 是从氨和甲醛、乙醛合成。 过去我国一直采用前者， 产量仅数百吨, 市场需求主要依靠进口， 最大的进
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2022年行业分析国内外吡啶产品市场回顾及预测分析精选全文完整版
可编辑修改精选全文完整版国内外吡啶产品市场回顾及预测分析吡啶是重要的化工中间体，农药是其最大的下游产品，可生产百草枯、敌草快、毒死蜱、吡虫啉等多种农药。
吡啶类农药作为全球第四代新型农药，不仅高效、低毒、持效期长，而且对人及生物有良好的环境相容性，符合农药的进展要求和趋势。
据了解，吡啶用途非常广泛：除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。
吡啶还可以用做催化剂，但用量不行过多，否则影响产品质量。
可见，吡啶产品在农药进展上有巨大的潜力，然而在医药上也有着举足轻重的作用。
一、吡啶国内外生产概况吡啶以往主要从煤焦油中提取，现在主要由合成法猎取，最常见的化学合成法是醛-氨法，依据原料醛的种类不同和反映条件不同，可得到不同的吡啶化合物，如乙醛和氨反映得到产物为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶;乙醛、甲醛与氨反应得到吡啶、3-甲基吡啶等。
目前国外基本上多采纳管式反应器相醛-氨法生产吡啶及其同系物，另外乙炔-氨法、烯烃与反应法和乙炔与腈反应等路线也都有报道。
目前世界吡啶总生产力量约为10万t/a，其中合成法生产吡啶占总生产量的95%以上，全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和中国，约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。
发达国家生产吡啶碱的主要公司有12家，其中美国3家、两欧6家，日本3家。
焦油中分别吡啶的公司生产力量均在1000t/a以下，占吡啶产量的5%，两欧产量集中在比利时和瑞士。
瑞士LonzaNG公司是世界最大的MEP生产商，产品自销，生产烟酸和烟酰胺。
2000年以前中国没有采纳合成法生产吡啶，仍连续着传统的煤焦油分别法，生产力量不足200t/a，杂质也多，严峻制约了下游产品的开发与生产。
2000年比利时瑞利公司于南通醋酸化工厂合作建成1.1万t/a的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法生产吡啶的空白，转变了中国吡啶系列产品始终依靠进口的局面。
肼基吡啶类化合物合成
肼基吡啶类化合物合成杨维清;周林【摘要】以氯代吡啶、水合肼等为原料,通过亲核取代反应制备一系列卤代肼基吡啶,其结构由1H NMR,13C NMR进行表征.考察在相同反应条件下,不同氯代吡啶的转化率.指出合成3-氯-5-三氟甲基-2-肼基吡啶收率低的原因是产生了大量副产物5,6-二氯-3-肼基吡啶.【期刊名称】《西华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(033)003【总页数】3页(P85-87)【关键词】2-肼基吡啶;水合肼;氯代吡啶;合成【作者】杨维清;周林【作者单位】西华大学物理与化学学院,四川成都610039;西华大学物理与化学学院,四川成都610039【正文语种】中文【中图分类】O626肼基吡啶及其卤代衍生物是一类十分重要的精细化工中间体，广泛应用于医药与农药等领域[1-2]。
它们可以用于合成吡唑、哒嗪、三唑等各类杂环化合物。
6-氯-2-肼基吡啶可以与原甲酸三乙酯关环合成[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶[3]；4-肼基吡啶可与2,3-二氯丙腈合成4-(1氢-吡唑-1-基)吡啶[4]；2-肼基吡啶与尿素合成[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-3(2氢)-酮[5]；2-肼基吡啶与乙酰乙酸乙酯合成3-甲基-1-(吡啶-2-基)-1氢-吡唑-4(5氢)-酮[6]。
本研究报道了肼基吡啶及一系列卤代肼基吡啶的合成，对比阐述了不同活性卤代吡啶与水合肼进行反应需要的不同反应条件，分析了原因。
1 实验部分1.1 实验试剂和仪器核磁共振仪( BRUKER ADVANCE 400MHz)；高效液相色谱(Agilent1100)；X-4 数字显示显微熔点测定仪(巩义市英峪予华仪器厂)；傅立叶变换红外光谱仪(美国Niconet 380)。
2-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,5,6-四氯吡啶由百灵威科技有限公司提供； 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶由梯希爱(上海)化成工业发展有限公司提供；2,3,5-三氯吡啶、2,5-二氯吡啶参考文献[7]合成。
吡啶的生产现状与生产分析预测
吡啶的生产现状与生产分析预测3.1 世界吡啶生产现状世界上吡啶类化合物的发展非常迅速，其主要来源，一是从煤焦油中提炼；二是化学合成。
提炼法投资大，产品含量低，生产数量不到总量的10%。
化学合成法自1951年美国瑞利（Vertellus ）工业公司开发以来，除瑞利工业公司外采用化学合成法生产吡啶的还有美国Nepera Chem(内帕拉化学公司)，英国的米德兰特焦油蒸馏公司(MidladTar Distillers)，日本的广荣化学公司，瑞士龙沙精细化工及特种化工公司（Lonza Fine Chemicals and Specialties ）等。
根据美国SRI 报道，……图3.1 -年世界吡啶生产能力分布图 11.342210.6816.3439.64美国西欧日本中国其他地区目前（2010年8月），世界吡啶总生产能力约为-万吨/年，产能增长依然在中国。
目前全球吡啶生产主要集中在欧洲、美洲和亚洲，主要生产厂家是……表3.1 世界吡啶及其衍生物主要生产厂家情况表3.2 我国吡啶生产现状我国吡啶类化合物生产始于1950年，已有50多年的历史。
最初小规模地使用高能耗高杂质的传统煤焦油分离法。
中科院大连化学物理研究所、上海石化研究院、大连理工大学、浙江大学等研究机构也相继开展过研究，虽然也形成了部分专利，但仍距工业化有一定的差距，尚无形成工业化规模生产装置。
我国吡啶类化合物的发展大致可以分为四个阶段：（1）初级阶段：20世纪50年代初，我国开始采用从煤焦油中回收粗吡啶的生产方法，生产能力不足500吨/年，总产量200～300吨/年；由于吡啶含量低，杂质多，回收成产能产量逐年减少。
……（2）合资阶段：……（3）自主阶段：……2009年底，国内吡啶类化合物的年生产能力为-万吨左右，产量估计在-万吨。
2010年我国吡啶类化合物年总生产能力达到-万吨，产量估计能超过-万吨。
2000～2009年国内吡啶产能产量情况见下表。
吡啶类化合物（硕士毕业论文）10
第一章 绪 论吡啶类化合物是一种十分重要的精细化工原料，广泛应用在农药、医药、染料等领域。
吡啶与苯是一对生物电子等排体，但两者的疏水性具有明显的差异(苯的疏水常数为1.96，吡啶为0.65)，从而使得由吡啶取代苯环而制成的新化合物通常具有更高的生物活性、更低的毒性、更高的内吸性或更高的选择性等优点[1]。
因此，含吡啶环结构的化合物已成为近年新农药创制的主要方向之一。
2,3,5,6-四氯吡啶是一种有价值的商业化产品，能够用于杀虫剂的生产。
四氯吡啶也是一种十分重要的化工中间体，可用于制备低毒高效有机磷农药毒死蜱(O, O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-二吡啶基)-硫代磷酸酯)及衍生物，还可以用于生产除草效率高的α-[4-(3,5,6-三氯吡啶-2-酰氧基)-苯氧基]-烷烃羧酸及其衍生物等。
1.1概述1.1.1 名称、结构及物理性质[2] 化学结构式：NClCl Cl Cl化学名称：2,3,5,6-四氯吡啶2,3,5,6-tetrachloropyridine其他名称：symmetrical tetrachloropyridine 分子式： C 5HCl 4N 分子量： 216.87 CAS NO.：2402-79-1物理性质：2,3,5,6-四氯吡啶为白色或淡黄色粉末或结晶体，熔点为90-91℃，沸点为251-252 ℃。
溶解性：微溶于水，易溶于乙醇、异丙醇、二氯甲烷、四氯化碳、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、二甲苯。
稳定性：在一般贮存条件下稳定，在极强酸性条件下，会和HCl 络合。
1.1.2 用途2,3,5,6-四氯吡啶是一种重要的农药中间体。
可以用来制备各种杀虫剂和除草剂[3~6]。
例如，这种中间体可以用来制备毒死蜱(O ，O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-二吡啶基)-硫代磷酸酯)、杀虫螨等系列农药；也可用于制备近年投放市场的除草剂绿草定(3,5,6-三氯-2-吡啶基氧乙酸)。
下面具体介绍2,3,5,6-四氯吡啶重要衍生物的合成与应用 （1）毒死碑PSC 2H 5OC 2H 5OONClClCl图1.1毒死蜱结构图a 毒死碑的物化性质和毒性介绍毒死蜱的纯品为白色结晶，工业品带硫醇味，相对密度:1.389( 43.5 ℃) ,熔点:42.5-43.5 ℃, 35 ℃水中溶解度为2 ppm ，易溶于异辛烷，甲醇等有机溶剂。
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2,3,5,6-四氯吡啶的合成
一．反应方程式：
CH
3CN
二．操作方法：
1．在1000ml 反应瓶中加入2，3，4，5，6-五氯吡啶75.5g （M=251.32，0.3mol ）和乙腈400g 后得白色乳浊液，升温至60℃，加入锌粉21.8g （90%，M=65.38，0.3mol ），继续升温至回流，滴加氯化铵32.4g （0.6mol ）与120g 水组成的水溶液，有气体产生，约1小时加完。
加完后继续回流反应6.0～6.5小时，直至GC 跟踪检测无五氯吡啶（检测发现四氯吡啶为97.6%）。
过滤去锌粉，常压蒸去溶剂乙腈至内温94℃（共蒸出溶剂440g ），冷却至25℃，用10%盐酸100g 酸化反应液至PH2，而后过滤得白色固体湿品67.2g ，烘干后得59.6g ，GC 分析（定性归一）99.4%，收率为91.4%。
2．在250ml 反应瓶中加入2，3，4，5，6-五氯吡啶17. 6g （M=251.32，0.07mol ）和乙醇100g 后得白色乳状液，升温至60℃，加入锌粉5.08g （90%，M=65.38，0.07mol ），继续升温至回流，滴加氯化铵7.5g （0.14mol ）与28g 水组成的水溶液，有气体产生，约1小时加完。
加完后继续回流反应7小时，GC 分析发现还有8%五氯吡啶，补加0.6g 氯化铵（另加2.4g 水），再反应8小时后分析还有1%原料，再次补加0.5g 锌粉和0.7g 氯化铵，再反应3.5小时后原料消失。
滤去锌粉，蒸去乙醇至内温85℃(得74g 乙醇)，冷却至室温，用10%盐酸酸化至PH2（共耗去10%盐酸22g ），过滤得白色固体湿品14.6g ，分析含量为98.36%。