【CN109824508A】一种精制癸二酸的方法【专利】

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癸二酸的制备及废水处理研究进展

癸二酸的制备及废水处理研究进展李敢【摘要】The sebacic acid is an important chemical raw material and very extensive use.Study on this technology described the preparation of sebacic acid from castor oil in recent years cracking ing vacuum distillation, recrystallization, bleaching methods can obtain high-purity sebacic acid.Various methods were used in wastewater treatment, such as extraction, evaporation method, and biological treatment, to achieve clean production, and good economic benefit and social benefit, The effort direction of sebacic acid production was pointed out as well.%癸二酸是一种具有非常广泛用途的重要化工原料。

本文介绍了近些年来蓖麻油裂解制备癸二酸的工艺研究情况，采用减压精馏、重结晶、脱色等方法得到了高纯度的癸二酸，采用萃取法、蒸发法、生物处理法、多种方法并用等有效地处理废水，做到了清洁生产，取得了良好的经济效益和社会效益，并指出了癸二酸生产努力的方向。

【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)007【总页数】3页(P18-20)【关键词】癸二酸;制备;废水处理;进展【作者】李敢【作者单位】徐州工业职业技术学院化学工程技术学院，江苏徐州 221140; 江苏省化工新材料工程技术研究开发中心，江苏徐州 221140【正文语种】中文【中图分类】TQ645.8癸二酸(Sebacic Acid)又名皮脂酸、辛二甲酸、辛-1,8-二甲酸、泌酯酸；为无色单斜棱柱体、片状或小叶状结晶，工业品为白色粉末或颗粒；易溶于醇类、醚类、酮类等有机溶剂，微溶于水和乙醚，难溶于苯、石油醚、四氯化碳，其水溶液对甲基橙呈中性，分子量为202.25，相对密度为1.207(20 ℃ 下相对4 ℃水)，折射率为1.422，熔点为134.5 ℃，沸点为295 ℃(100 mmHg)。

【CN109897870A】一种以癸酸为原料利用大肠杆菌工程菌制备10羟基2癸烯酸的方法【专利】

(2) 利用步骤 (1) 制得的重组质粒pBbB5K-P450融合酶、重组质粒pBbB5K-FadK、重组质粒pBbB5K–MCAD、重组质粒pBbB5K-YdiI，构建pBbB5K-ydiI-MCAD-FadK-P450融合酶组合质粒；
(3) 取步骤 (2) 制得的 pBbB5K-ydiI-MCAD-FadK-P450融合酶组合质粒转化到的大肠涉及一种利用大肠杆菌工程菌制备 10-羟基-2-癸烯酸的方法，步骤如下：(1 )构建重组质粒 pB bB5K - P450融合酶、重组质粒 pB bB5K FadK、重组质粒pBbB5K–MCAD、重组质粒pBbB5KYdiI；( 2 )构建pBbB5K-ydiI-MCAD-FadK-P450融合酶组合质粒；( 3 )融合酶组合质粒转化大肠杆菌，经筛选，诱导培养，制得诱导细胞；( 4 )将诱导细胞经转化培养基培养，制得静息细胞，然后向培养基中加入癸酸，培养，制得10-羟基-2-癸烯酸。本发明以癸酸为原料发酵生产10-羟基-2-癸烯酸，实现以低值癸酸生产高附加值10-羟基-2癸烯酸的过程。
(10)申请公布号 CN 109897870 A (43)申请公布日 2019.06.18
权利要求书3页说明书8页序列表13页附图4页
CN 109897870 A
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权利要求书
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1 .一种以癸酸为原料利用大肠杆菌工程菌静息细胞制10-羟基-2-癸烯酸的方法，其特征在于，步骤如下：
(1)构建重组质粒pBbB5K-P450融合酶、重组质粒pBbB5K-FadK、重组质粒pBbB5K–MCAD、重组质粒pBbB5K-YdiI；
所述P450融合酶的表达基因核苷酸序列如SEQ ID NO .9所示；脂酰CoA合成酶基因FadK 的核苷酸序列如SEQ ID NO .10所示；脂酰CoA脱氢酶基因MCAD的核苷酸序列如SEQ ID NO .11所示；酯酰辅酶A硫酯酶基因ydiI的核苷酸序列如SEQ ID NO .12所示；

癸二酸的生产工艺及技术进展

癸二酸的生产工艺及技术进展国内外对于工业制造癸二酸方法的研究非常活跃。

例如高温碱熔处理蓖麻醇酸法；裂解蓖麻油法；硝酸氧化环癸烷和环癸醇法；臭氧分解十一碳烯酸或其乙酯等；制癸二酸的的方法都属于较早开发的方法，电解己二酸法和微生物发酵法，也越来越受到重视。

2.1 裂解蓖麻油法裂解蓖麻油法是最传统的癸二酸生产方法，是采用蓖麻油催化水解或加碱皂化生产成蓖麻油酸后，再以苯(甲)酚为稀释剂于260～280℃加碱裂解，经酸化等纯化处理后得到癸二酸。

传统的制造方法存在3个方面的问题：生产周期长，产品质量差，苯(甲)酚有毒，腐蚀设备，污染环境。

2.1.1 生产工艺采用碱热裂解蓖麻醇酸：以蓖麻油为主要原料，经水解、裂化、中和、脱色、酸化、水洗、脱水、干燥工序，原采用间断操作制成癸二酸。

80年代，天津中河化工厂首先试行了裂化、中和、脱色及酸化连续化生产。

目前，潍坊有机化工厂、南宫市第一化工厂、濮阳中原石油化工厂、衡水东风化工厂实现了连续化生产。

其优点是:生产稳定、质量较好，操作安全，职工劳动强度降低，且物耗、能耗有所下降。

（1）水解：…（2）裂化：…（3）中和裂化料水溶后，加H2SO4至PH=6.0～6.2，脂肪酸游离出来与水相分离，而癸二酸仍以单钠盐的的形式溶解在水相中，从而达到提纯的目的。

（4）脱色酸化工序利用阴离子大孔吸附树脂的吸附能力，除去料液中有机色素及中和工序未除去的微量脂肪酸，然后料液加H2SO4使PH值在2.0～2.5之间，此时溶液中癸二酸单钠盐全部生成癸二酸，经冷却降温析出。

其流程框图如下：图2.1 裂解蓖麻油法生产癸二酸工艺里欧成图流程近来，国内外对该法制癸二酸进行了大量研究。

例如含蓖麻醇酸84%的原料，在改进的工艺条件下，如以液体石蜡为稀释剂及Pb3O4为催化剂后，不仅缩短了反应时间，而且也提高了收率。

（5）含酚污水处理…2.1.2 影响色值的原因影响色值的原因有裂解、脱色、稀释剂（苯酚）等。

（1）裂解在癸二酸的生产工艺中，裂解工序对最终产品的质量和色值有重要影响。

一种癸二酸的提取方法及癸二酸产品[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010999998.6(22)申请日 2020.09.22(71)申请人上海凯赛生物技术股份有限公司地址 201203 上海市浦东新区张江高科技园区蔡伦路1690号5号楼申请人 CIBT美国公司　凯赛（金乡）生物材料有限公司　凯赛（乌苏）生物技术有限公司(72)发明人杨玉峰　王凯　刘广全　张淑华　刘修才　(74)专利代理机构北京律智知识产权代理有限公司 11438代理人吴娅妮　于宝庆(51)Int.Cl.C07C 51/42(2006.01)C07C 55/20(2006.01)C12P 7/44(2006.01)C12N 1/16(2006.01)C12R 1/74(2006.01)C12R 1/72(2006.01)(54)发明名称一种癸二酸的提取方法及癸二酸产品(57)摘要本发明提供了一种癸二酸的提取方法及癸二酸产品，所述提取方法包括如下步骤：(1)使用酸或碱调节微生物发酵法生产癸二酸过程中获得的发酵液，获得60～65℃下粘度为100～200厘泊的第一混合液；(2)加热所述第一混合液，获得温度为90～95℃且粘度为30～50厘泊的第二混合液，保温≥30分钟；(3)过滤所述第二混合液获得滤液，将所述滤液进行酸化结晶、固液分离、精制处理，得到癸二酸产品。

本发明一实施方式的癸二酸的提取方法，可以降低酸碱消耗及水中无机盐的含量，减轻污水处理负荷。

所述癸二酸产品纯度高。

权利要求书1页说明书10页CN 114249645 A 2022.03.29C N 114249645A1.一种癸二酸的提取方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)使用酸或碱调节微生物发酵法生产癸二酸过程中获得的发酵液，获得60～65℃下粘度为100～200厘泊的第一混合液；(2)加热所述第一混合液，获得温度为90～95℃且粘度为30～50厘泊的第二混合液，保温≥30分钟；(3)过滤所述第二混合液获得滤液，将所述滤液进行酸化结晶、固液分离、精制处理，得到癸二酸产品。

一种癸二酸的精制方法[发明专利]

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101525287A [43]公开日2009年9月9日[21]申请号200810034198.X [22]申请日2008.03.04[21]申请号200810034198.X[71]申请人上海芝东商务咨询有限公司地址201204上海市浦东新区锦绣路2885弄21号702室[72]发明人刘占威栾新敏 [74]专利代理机构上海专利商标事务所有限公司代理人朱黎明[51]Int.CI.C07C 57/13 (2006.01)C07C 51/44 (2006.01)权利要求书 2 页说明书 11 页附图 3 页[54]发明名称一种癸二酸的精制方法[57]摘要本发明提供一种癸二酸的精制方法，其包括如下步骤：提供癸二酸原料；所述癸二酸原料进行蒸馏，所述蒸馏包括在195～210℃，真空度2500～5500帕下进行的前馏除去杂质的步骤，以及在180～200℃，真空度80～150帕下进行的癸二酸蒸馏步骤，得到所述精制的癸二酸。

本发明的精制方法成本低、效果好、不产生污染，还可以与其他工艺结合后有效治理普通癸二酸生产过程中的废水处理问题。

200810034198.X权利要求书第1/2页 1.一种癸二酸的精制方法，其特征在于，包括如下步骤：提供癸二酸原料；所述癸二酸原料进行蒸馏，所述蒸馏包括在195～210℃，真空度2500～5500帕下进行的前馏除去杂质的步骤，以及在180～200℃，真空度80～150帕下进行的癸二酸蒸馏步骤，得到所述精制的癸二酸。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在进行蒸馏之前，所述癸二酸原料进行脱水、过滤、加温中的一种或多种前处理步骤。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述癸二酸原料在进行蒸馏之前在130～150℃下进行融化脱水，再用于蒸馏。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述精制的癸二酸在130～150℃下进行冷凝，得到液态的精制癸二酸。

一种正癸酸的制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710768965.9(22)申请日 2017.08.31(71)申请人合肥利夫生物科技有限公司地址 230000 安徽省合肥市创新产业园二期E3楼A区8层、9层(72)发明人邓晋　谢中玉　李兴龙　徐海　彭浩　(74)专利代理机构合肥市长远专利代理事务所(普通合伙) 34119代理人杨霞　翟攀攀(51)Int.Cl.C07C 51/09(2006.01)C07C 51/347(2006.01)C07C 53/126(2006.01)C07D 307/54(2006.01)(54)发明名称一种正癸酸的制备方法(57)摘要本发明公开了一种正癸酸的制备方法，包括如下步骤：物质A与氢气、三氟甲磺酸盐、加氢催化剂加氢脱氧得到正癸酸。

本发明原子经济性好，产物收率高，产物纯度高，对环境污染小，工艺路线简单，操作方便，适合工业化大规模生产。

权利要求书1页说明书7页附图6页CN 107445819 A 2017.12.08C N 107445819A1.一种正癸酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：物质A与氢气、三氟甲磺酸盐、加氢催化剂加氢脱氧得到正癸酸；其中，物质A的化学结构式如下：R为氢原子或烷基。

2.根据权利要求1所述正癸酸的制备方法，其特征在于，R为氢原子或碳原子数小于5的烷基。

3.根据权利要求1或2所述正癸酸的制备方法，其特征在于，三氟甲磺酸盐为+3至+6价的三氟甲磺酸金属盐。

4.根据权利要求1或2所述正癸酸的制备方法，其特征在于，加氢催化剂为含有第Ⅷ族过渡金属元素的催化剂。

5.根据权利要求1或2所述正癸酸的制备方法，其特征在于，加氢脱氧的反应溶剂为羧酸；优选地，加氢脱氧的反应溶剂为乙酸。

6.根据权利要求1或2所述正癸酸的制备方法，其特征在于，氢气压力为3-100atm；优选地，氢气压力为3-50atm。

制备癸酸的方法[发明专利]

专利名称：制备癸酸的方法
专利类型：发明专利
发明人：M·格拉斯,A·凯齐克,H-G·吕肯,W·比施肯申请号：CN201080033483.5
申请日：20100525
公开号：CN102548946A
公开日：
20120704
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种制备异构癸酸混合物的方法，包括以下步骤：a)使用一种含有铑的催化剂体系使得含有直链C4-烯烃的烃混合物进行氢甲酰化反应；b)使得从步骤a)获得的C5脂肪醛混合物进行羟醛缩合反应；c)使得步骤b)中的C10不饱和醛混合物进行选择性加氢反应生成C10脂肪醛；d)使得步骤c)中的C10脂肪醛混合物进行非催化氧化反应，获得相对于异构癸酸总含量质量百分比至少为70％的2-丙基庚酸混合物。

申请人：赢创奥克森诺有限责任公司
地址：德国马尔
国籍：DE
代理机构：中国专利代理(香港)有限公司
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一种利用大孔树脂精制10-羟基癸酸的方法[发明专利]

专利名称：一种利用大孔树脂精制10－羟基癸酸的方法专利类型：发明专利
发明人：高虹,张国铭,张明月
申请号：CN200810030157.3
申请日：20080813
公开号：CN101343221A
公开日：
20090114
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种利用大孔树脂精制10－羟基癸酸的方法，该方法是将分离油层后的10－羟基癸酸溶液通过装有大孔树脂的带保温夹套的玻璃树脂柱，使10－羟基癸酸在树脂上吸附；用稀碱溶液进行脱附，收集脱附溶液；再酸化至pH 3.0～3.5，过滤，干燥，得到精制的10－羟基癸酸晶体；或者，用乙醇进行脱附，收集脱附溶液，减压蒸馏蒸除乙醇，得到精制的10－羟基癸酸晶体。

本发明采用大孔树脂精制10－羟基癸酸与传统的精制方式相比，可减少有机溶剂苯对人体和环境的危害，并可降低能耗，提高生产效率，获得良好的经济效益。

申请人：广东轻工职业技术学院
地址：510300 广东省广州市新港西路152号
国籍：CN
代理机构：广州市华学知识产权代理有限公司
代理人：裘晖
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【CN109884228A】一种保健用覆盆子的提取工艺【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910272423.1(22)申请日 2019.04.04(71)申请人武汉一元堂生物科技股份有限公司地址 430000 湖北省武汉市东湖新技术开发区高新大道858号生物园二期A84-1(72)发明人蔡凯　秦焕龙　(74)专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙) 11350代理人汤东凤(51)Int.Cl.G01N 30/14(2006.01)(54)发明名称一种保健用覆盆子的提取工艺(57)摘要本发明公开了一种保健用覆盆子的提取工艺，包括以下步骤，S1、对原料进行预处理；采用水洗、干燥、冷冻和粉碎的手段进行预处理；S2、对粉末状原料进行提取处理；纯水浸泡后，加入纤维素和果胶复合酶进行酶解处理；接着采用乙醇回流提取法并过滤；S3、对提取液进行浓缩处理；在低压低温的条件下浓缩，并检测含量；S4、对浓缩膏进行醇沉处理；采用醇沉技术去除原料中的糖类物质；S5、对上清液进行喷雾干燥处理；S6、对干粉进行取样检测；S7、对产品进行包装；S8、产品入库。

本发明中通过酶解，提高覆盆子提取率；经过反复过滤，保证了产品的纯度；控制压力，实现提取温度降低，保证覆盆子提取的稳定性，操作简单，提取率高，产品品质好。

权利要求书2页说明书6页附图2页CN 109884228 A 2019.06.14C N 109884228A权　利　要　求　书1/2页CN 109884228 A1.一种保健用覆盆子的提取工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1、对原料进行预处理；将原料进行水洗；将水洗后的原料平铺在干燥箱内，设置干燥温度为70℃-80℃，干燥时间为3-4小时；接着采用超微粉碎机对其粉碎，得到粉末状原料；S2、对粉末状原料进行提取处理；称取预处理后的粉末状原料100克；分别添加0.5-1.5倍的纯化水浸泡1h；再分别添加含量为0.1%-0.5%的纤维素和果胶复合酶，并在40-45℃条件下酶解30-40min；经过酶解处理后，采用乙醇回流提取法，以浓度为50%-90%的乙醇溶液为提取剂，液料比为6:1-10:1，提取时间为2.0-4.0h，提取温度为50-80℃，对酶解后的原料进行提取；采用75-85目的振荡筛对回流提取后的原料进行初步过滤，去除大颗粒残渣；后续采用硅藻土真空抽滤机进行再次过滤，去除不溶性物质，最后合并滤液；S3、对提取液进行浓缩处理；采用旋转蒸发仪对滤液进行浓缩，浓缩温度设置为55-65℃，压力值降至-0.01以下，定量至100克，初步浓缩处理去除物料中大部分乙醇和水，得到浓缩膏，同时回收乙醇；分别制取对照品溶液和供试品溶液；采用进样器分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，第一次测定供试品溶液中鞣花酸与山柰酚-3-0-芸香糖苷的含量；S4、对浓缩膏进行醇沉处理；向浓缩膏内添加3-4倍，且浓度为90%的乙醇，充分搅拌均匀后静止处理5-8h，去除原料中的糖类物质；采用碟式离心机处理浓缩膏和高浓度乙醇的混合液，使得混合液分层，采用膜过滤技术对混合溶液中的上清液进行分离和过滤，去除其中不溶性物质；再采用旋转蒸发仪对过滤后上清液进行浓缩，浓缩温度设置为55-65℃，压力值降至-0.01以下，定量至100克，通过再次浓缩处理去除上清液中大部分乙醇和水；分别制取对照品溶液和供试品溶液；采用进样器分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，第二次测定供试品溶液中鞣花酸与山柰酚-3-0-芸香糖苷的含量，并根据实际生产需要对上清液中鞣花酸与山柰酚-3-0-芸香糖苷的含量进行调配；S5、对上清液进行喷雾干燥处理；采用喷雾干燥机处理调配后的溶液，高压泵以70～200Pa的压力迫使溶液快速通过雾化器，聚化成10～200μm的雾状微粒，在与热空气直接接触后，水分迅速汽化，得到覆盆子提取物干粉；其中喷雾干燥进风温度为210-220℃，出风温度为85-90℃；S6、对干粉进行取样检测；分别制取对照品溶液和供试品溶液；采用进样器分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，第三次测定供试品溶液中鞣花酸与山柰酚-3-0-芸香糖苷的含量；S7、对产品进行包装；对取样检测的结果进行分析，指标达到要求后即可对产品进行包装；S8、产品入库：选择阴凉、干爽的环境对包装好的成品进行保存。

【CN109879318A】一种精制三氧化二砷的提纯方法【专利】

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910254886.5(22)申请日 2019.03.29(71)申请人云南铜业科技发展股份有限公司地址 650101 云南省昆明市五华区二环西路625号云铜科技大厦(72)发明人赵群　张浩　曹远栋　杨学明　杨平　商仕杰　聂新如　陶光洪　禹建敏　杨文龙　冯俊华　纪云腾　王丁　(74)专利代理机构昆明今威专利商标代理有限公司 53115代理人赛晓刚(51)Int.Cl.C01G 28/00(2006.01)(54)发明名称一种精制三氧化二砷的提纯方法(57)摘要本发明公开一种精制三氧化二砷的提纯方法，其特征在于：将粗制三氧化二砷物料破碎至粒度3cm以下，通过螺旋给料机等装置送入回转窑干燥段中加热蒸发水分；然后将物料送入回转窑蒸馏段中，窑温控制在500～550℃；蒸馏形成的气体顺序进入袋式过滤器、间冷器、布袋收尘器、洗涤槽、除雾室及风机，通过间冷器和布袋收尘器收集精制三氧化二砷产品，其余的烟尘进入洗涤槽和除雾室进行处理回收，回收的烟气又进入蒸馏段回转窖循环气化制备产品；整个三氧化二砷提纯制备技术方法是密闭和烟气排风循环，由此能高效、环保、节能地制备出As2O3-1牌号标准的三氧化二砷产品。

权利要求书1页说明书4页附图1页CN 109879318 A 2019.06.14C N 109879318A1.一种精制三氧化二砷的提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)关闭回转窑中所有通路；(2)将粗制三氧化二砷物料破碎至粒度＜3cm，打开上料皮带→加料仓→螺旋给料机→回转窑干燥段的通路，将粗制三氧化二砷物料运送至回转窑干燥段后，断开上料皮带→加料仓→螺旋给料机→回转窑干燥段的通路；(3)打开回转窑干燥段→真空泵→水箱的通路，回转窑干燥段逐渐升温至150℃，保温30～40分钟，待真空泵压力降到100Pa且保持稳定时，打开回转窑干燥段→回转窑蒸馏段的通路，将物料送入回转窑蒸馏段中，停止回转窑干燥段运行，并切断回转窖干燥段→回转窑蒸馏段和回转窑干燥段→真空泵→水箱的通路，打开回转窑蒸馏段→袋式过滤器→间冷器→布袋收尘器→洗涤槽→除雾室→风机→回转窑蒸馏段的通路，并启动风机；(4)回转窑蒸馏段加温到500～550℃，加热蒸馏粗制三氧化二砷物料；(5)经步骤(4)蒸馏的三氧化二砷，挥发成气态的三氧化二砷进入袋式过滤器，首先进入间冷器冷凝至120～180℃，成微颗粒状，沉积于间冷器底部，未能及时沉积于间冷器底部的气态三氧化二砷进入布袋收尘器,冷凝至100～160℃，成微颗粒状，收集间冷器和布袋收尘器中的精制三氧化二砷产品,剩余的烟尘进入洗涤槽和除雾室进行处理回收，回收后少量剩余烟气又进入蒸馏段回转窖循环气化制备产品,直至提纯完成。