加氢润滑油基础油光安定性研究进展
对于润滑油基础油加氢的技术性研究
对于润滑油基础油加氢的技术性研究摘要：在社会经济环境大好的今天，我国对润滑油的需求量呈现出逐年递增形势。
为了进一步满足现阶段对润滑油的需要，诸多企业优化了关于润滑油基础油的加工技术，其中主要为润滑油基础油加氢技术。
目前，润滑油基础油加氢技术被广泛应用到生产当中，极大程度上提高了润滑油生产规格及效率。
本文主要对润滑油基础油加氢技术进行研究。
关键词：润滑油加氢；处理技术；脱蜡加氢为了从根本上保证润滑油生产质量，提高其市场竞争力，我国针对润滑油基础油产品生产就提出了相关要求。
面对不断推进的绿色环保要求，石油化工企业逐渐加强了润滑油基础油的技术优化，这也是为了保证加工企业能够在长久的生产过程中，实现绿色可持续发展。
因此，润滑油基础油加氢技术在生产过程中的应用，对提高润滑油生产质量，加强企业竞争力就有着十分重要的现实意义。
一、加氢补充处理技术加氢补充技术主要将IFP作为基础，其工作原理就是对润滑油基础油进行加氢改造，使其结构中的多环烃类转化为单环环烷烃类。
当润滑油基础油加氢工作开始时，利用芳香烃对其进行饱和，让环烷烃结构发生变化，进而让油脂中多余化合物得以聚集脱离。
在开展加氢补充处理时，氧化物、硫化物及氮化物都会出现一定程度的氢解，在实际处理过程中，H2O等物质会在处理过程中分离，烃类物质得以保留，随后利用蒸馏等手段来实现化合物分离。
同时，在化学反应作用下，也能够分离出一定的胶质。
应用加氢补充处理技术的主要目的，就为了有效保证润滑油基础油能够完全符合相关质量规定，尤其是能够达到过氧化安定性标准。
在加氢补充处理技术中，主要可以通过两个程序完成。
其一，轻质润滑油料→糠醛精制→加氢精制→溶剂脱蜡→基础油，整个处理过程压力要达到6MPa,温度则不能>350℃；其二，重质润滑油料→糠醛精制→溶剂脱蜡→加氢精制→基础油，整个处理过程压力要达到6MPa，温度不能>350℃。
加氢补充处理技术的应有，有效增加了润滑油基础油的稳定性，还在极大程度上优化了其低温流动特性，但加氢补充技术也存在一定缺点，其使用导致润滑油生产效率偏低。
国内外加氢异构化基础油性质差异研究_王栋
2008年6月Jun.2008润滑油Lubricati ng O il第23卷第3期V o.l23,N o.3文章编号:1002-3119(2008)03-0024-05国内外加氢异构化基础油性质差异研究王栋,王春晓,孙成杰,于兵,孙翔兰,吴福丽(中国石油大连润滑油研究开发中心,辽宁大连116032)摘要:润滑油基础油中烃类结构极其复杂,对各项主要性能的影响往往是多重性的。
文章对国内外加氢异构化基础油的主要理化性质进行了分析,考察了其粘度指数、蒸发损失、氧化安定性、倾点等性能的差异。
并基于色谱模拟蒸馏和质谱化学族组成对其内在性质进行了实验研究,发现该国外加氢油在内在质量上的优势体现在:馏程窄且轻重组分分布均匀,化学族组成中链烷烃含量高。
并进一步对上述理化性质和内在质量的关联性给予分析。
此外还对其在内燃机油、工业用油中的性能差异进行了评价。
关键词:粘度指数;蒸发损失;模拟蒸馏;化学族组成中图分类号:TE624.43,TE626.3文献标识码:A0前言现代润滑油的许多使用特性是由不同配方的添加剂赋予的,而基本的、共同的一些性能则是由基础油提供的,诸如粘温性能、挥发性、热安定性、氧化安定性、色度、流动性以及对添加剂的感受性等。
这些基本性能是与基础油的烃类组成相关联的。
润滑油基础油中的烷烃、环烷烃和芳烃,它们在密度、凝点、粘度、粘度指数、沸点(同粘度下)、挥发性等方面表现着不同的倾向,提供着不同的贡献[1-2]。
基础油组成和性能的基础理论研究已日益受到重视,但相关研究工作仍然不够充分。
关于基础油组成与氧化安定性、添加剂感受性的研究工作多集中在加氢异构和溶剂精制基础油之间的对比[3-4]。
目前基于模拟蒸馏和化学族组成对不同加氢异构基础油内在质量差异的研究报道尚不多见。
随着Ò、Ó类基础油的使用逐渐广泛,研究国内外加氢基础油的性质差异显得尤为重要。
在研制内燃机油配方时发现,国外加氢基础油在平衡高低温粘度、蒸发损失、剪切稳定性、高温高剪切粘度等方面较国内加氢基础油更具优势。
提高基础油氧化安定性的论文
提高基础油氧化安定性脱氮剂的研究摘要大庆原油含氮量较高，作为重质润滑油的基础油氧化安定性较差，改进大庆基础油的氧化安定性，对用大庆基础油生产高档次润滑油有着重要的意义。
本文利用不同比例的两种有机酸与甲醇一起，合成出一种具有酸性较强的脱氮助剂，该助剂在常温下为液体，在较高的温度下很容易发生分解，将其用于润滑油的白土精制过程，取得了良好的效果。
实验证明：对于减二线油，最佳白土用量不小于3%，最佳助剂的用量范围为0.25-0.35%，大庆减三线去蜡油加助剂白土精制工艺最适宜的工艺操作条件是：白土加入量为3%时，助剂加入量不低于0.4 %，白土加入量为4%时，脱氮剂加入量不低于0.25%；增加酸性助剂的用量，不会影响精制油的比色，精制后的基础油氧化安定性完全达到基础油质量指标标准;大庆减四线去蜡油最佳助剂量为0.35%；最佳白土用量为5%,所以生产高质量的润滑油基础油以原有的老三套工艺为基础，加入自制的酸性助剂，提高润滑油基础油的氧化安定性是完全可行的。
该工艺不仅适用于轻、中质基础油，而且也适用于重质基础油的加工。
同时大大改善了基础油的氧化安定性，而且可大大降低白土的消耗量，油品的收率也有较大程度的提高。
关键词：润滑油基础油酸性助剂白土精制碱氮氧化安定性目录摘要 (I)ABSTRACT (II)创新点摘要 (III)前言 (1)第1 章文献综述 (2)1.1 润滑油氧化安定性 (2)1.2 脱氮剂的研究现状 (9)1.3 文献综述小结 (11)第2 章大庆减二线去蜡油脱氮研究 (13)2.1 实验部分 (13)2.2 实验结果与讨论 (15)第3 章大庆减三线去蜡油脱氮研究 (24)3.1 实验部分 (24)3.2 实验结果与讨论 (24)第4 章减四线去蜡油酸性助剂白土精制 (29)4.1 实验部分 (29)4.2 实验结果与讨论 (30)第5 章结论 (34)参考文献 (35)致谢 (381)前言大庆原油含氮量较高，做为重质润滑油的基础油氧化安定性较差，改进大庆基础油的氧化安定性，对用大庆基础油生产高档次润滑油有着重要的意义。
润滑油基础油的生产工艺及发展趋势
目前75%以上的基础油仍靠传统工艺进行生产，这种生产工艺已无法满足现代工业生产需要，因此要转变老三套的生产工艺，可以在基础油生产中采用加氢工艺处理，使基础油能满足新的润滑油要求。
这种加氢处理技术已成为目前世界主流的生产技术，但在应用范围、经济成本及生产现实情况等各方面综合考虑后，该种工艺与传统工艺结合生产的局面仍将持续。
1 传统生产工艺我国润滑油基础油传统的生产方法采用的是物理生产方法，称为“老三套”，主要有溶剂精制、脱蜡、白土补充精制等主要环节。
这种工艺在高黏度基础油的生产率很高，具有石蜡熔点高的特点，通过这种方法基础油中含有少量的芳烃，使氧化产物等有很强的溶解力。
这种工艺的优势明显，在润滑油基础油生产中地位非常重要。
多年来在扩大产能的同时，对该种工艺也在不断进行技术改革，在节约能源，降低支出，提高效益方面已取得显著的效果。
1.1 溶剂脱蜡在传统的生产工艺中，溶剂脱蜡是常用的一种，占有重要地位。
在生产流程中按照顺序操作，这个流程包括结晶、过滤、回收和冷冻等环节构成。
这种工艺在处理轻型原材料优势明显，脱蜡性能比较高，成本不高，在我国基础油生产中使用频率很高。
1.2 溶剂精制溶剂精制工艺在润滑油生产中占有重要步骤，其作用是过滤和剔除基础油中的胶质、沥青物质，这样使油品的抗氧化性能得到保证，这个环节必不可少。
1.3 白土补充精制原料经过溶剂精制和脱蜡工艺处理后，质量基本符合要求，但为提高润滑油的质量，对颜色进行改善，可以根据情况补充精制。
这个工艺方法是混合好白土和油品，利用白土的吸附力，通过白土过滤和祛除油品杂质，同时祛除掉不良的杂质，使油品的质量和油品颜色得到进一步改善，降低碱氨的含量，使抗氧化安定性提高，同时提高油品质量。
目前我国基础油氮含量高现象普遍存在，这种方法可以有效改善这个问题，近年来逐渐被使用。
2 异构脱蜡异构脱蜡过程是采用化学手段将烷氢异构分子分为单链异构，不断分解分子，这样可以使分子满足油品的质量，在油品制作时不断提升质量，保证成品油的可持续发展。
加氢润滑油基础油光安定性研究进展_王会东
1. 33
3. 34
3. 6
2. 76
23. 2
0
10. 2
1. 9
0. 6
0
1. 44
1. 19
1. 28
0. 048
0. 036
0. 031
在同一文献里作者还提到, 加利福尼亚和委内 瑞拉原油中氮化合物的性质与上述科威特油差别很 大, 同一反应条件下不同油源加氢裂化油的性质也 不同。由此看来, 本研究并未得到明确的结论, 这种
上述观点只是基于油品热氧化的结果, 并没有 涉及光照的因素。R ay[ 9] 等人根据一种含氮量仅 46 Lg/ g 的溶剂精制油颜色和安定性很差, 但通过缓和 加氢后颜色和安定性就大为改善的事实, 指出氮化 合物并非影响颜色安定性的唯一原因。Ray 等认为 含硫、含氧化合物、不饱和烃及多环芳烃都可以引起 颜色变坏。因此含氮化合物是影响加氢润滑油光安 定性的论点并没有很好揭示加氢处理润滑油光安定 性差的内在原因。 2. 2 非碱性氮化合物的影响
在紫外光作用下, 某些易吸收光的油品分子 M 吸收光能被激活成激发态分子 M * , M * 和油品分子
X 碰撞将激发能转移给油分子, 使其变成激发态分 子 X* , 该分子然后与氧反应生成过氧化物, 再进行
一系列的氧化反应生成羟基、羰基、羧基、酯基等含
氧基团进入胶质或沉淀。
对沉淀物的元素分析表明[ 9] , 沉淀物中 N 、S 和
沉淀( 体积分数) / %
40 30 15 0. 5 1. 0
根据表中的结果, 并鉴于加氢裂化油中重芳烃 含量已经很低、光照沉淀体积虽大而质量却很小的 事实, Novak 认为用提高芳香性的办法分散沉淀, 要 比完全除去重芳烃来得好, 这样可以避免过高的精 制深度。
酯类航空润滑油热氧化安定性研究现状
酯类航空润滑油热氧化安定性研究现状杨宏伟;姚婷;郝敬团;代小宝【摘要】Along with the increasing working temperature of aero engines, the requirement of thermal oxidation stability is becoming more and more serious. Antioxidants about ester aviation lubricating oils and their mechanisms of antioxidant were discussed. The oxidation test tube method, rotary oxygen bomb method and pressurized differential scanning calorimetry were summarized. Meanwhile, the current research about the thermal oxidation stability was analyzed. It was concluded that thermal oxidation stability will provide realistic significance for filling-oil, oil change and failure forecast of aero engines.%随着航空发动机工作环境温度的不断提高，对润滑油热氧化安定性的要求也越来越严格。
介绍了酯类航空润滑油抗氧剂分类及抗氧化机理；综述了氧化试管法、旋转氧弹法和扫描量热法等润滑油热氧化性评定方法，以及航空润滑油热氧化安定性研究现状。
最后指出酯类航空润滑油热氧化安定性在发动机补油、换油和故障预测方法都具有现实意义。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)021【总页数】3页(P46-48)【关键词】酯类航空润滑油;热氧化安定性;抗氧化机理;抗氧剂;评定方法【作者】杨宏伟;姚婷;郝敬团;代小宝【作者单位】中国人民解放军空军勤务学院，江苏徐州 221006;中国人民解放军空军勤务学院，江苏徐州 221006;中国人民解放军空军勤务学院，江苏徐州221006;广州军区空军后勤部油料技术监督室，广东广州 510052【正文语种】中文【中图分类】TE62随着飞行速度的不断提高和环境工况温度的持续攀升，对航空发动机润滑油热氧化安定性的要求也愈加苛刻。
加氢润滑油基础油光安定性研究进展
组 成
摩 浓 ＿ —＿ ＿ ＿ 一 尔 度 ＿二 —
／ ％ 起始 颜色 — — ４ ８ ｈ后 １ ８ ｈ后 ６
变 混 浊 ， 生雾 状 絮 凝 物 ， 后 形 成 沉 淀 。这 种 变 质 产 最
即 使 在 常 温 下 也 进 行 得 很 快 ， 不 仅 大 大 恶 化 了 油 它 品 的外 观 质 量 ， 会 影 响 其 使 用 性 能 ， 别 是 当 作 特 也 特
③ 具 有 较 低 的挥 发性 ④ 饱 和 烃 含 量 高 ⑤ 对 添 加 剂 具 有 良好 的 感 受 性
颜 色 安 定性 之 间 的 关 系 ， 结 果 见 表 １ 。 其 ｊ
表 １ 委 内瑞 拉 Ｓ Ｅ ０馏 分 油 中 各 组 成 的 颇 色 及 安 定 性 Ａ ２
各组 成构 成油 品颜色 的 比例／ ％
加 氢 润 滑 油 基 础 油 光 安 定 性 研 究 进 展
王 会 东
（ 国 石油 润滑 油研 究 开发 中 心， 肃 兰 州 ７ ０６ ） 中 甘 ３ ０ ０
摘要 ： 氢 处理 基础 油 与溶 剂精 制基 础 油相 比具 有硫 、 含 量 低， 色 浅 ， 度 指 数 高 ， 发性 低 ， 和 烃 含 量 高 ， 加 氮 颜 粘 挥 饱 对 添 加 剂 的 感 受 性 好 等 优 点 。 但 是 ， 氢 处 理 润 滑 油 基 础 油 的 一 个 明 显 缺 点 就 是 其 光 安 定 性 差 ， 在 有 氧 条 件 下 加 即
通 过 光 照 （ 时 也 需 加 热 ） 油 品 颜 色 加 深 、 明 度 变 差 ， 而 有 絮 凝 物 或 沉 淀 生 成 。 文 章 综 述 了 国 内 外 有 关 加 氢 有 ， 透 继 润滑 油基 础油 光安 定性 问 题的 原 因和 解决 办法 的研 究进 展 情况 。 关 键 词 ： 滑 油 ．Ⅱ 基 础 油 ； 安 定 性 润 力氢 光 中 图 分 类 号 ： Ｅ ２ ．２ Ｔ ６ ２ １ 文献标 识 码 ： Ａ
润滑油基础油加氢异构技术研究进展
第39卷第2期2021年3月石化应用Petrochemical Technology&ApplicationVol.39No.2Mar.2021DOI：10.19909/ki.ISSN1009-0045.2021.02.0138专论与综述(138-142)润滑油基础油加氢异构技术研究进展付凯妹，李雪静，郑丽君，丁文娟，慕彦君(中国石油石油化工研究院，北京102206)摘要：综述了润滑油基础油行业发展现状以及国内外加氢异构技术研究进展，包括美国雪佛龙鲁姆斯全球公司异构脱蜡技术、美国ExxonMobil公司选择性脱蜡技术、韩国SK公司加氢裂化尾油处理技术、中国石化异构脱蜡技术以及中国石油润滑油加氢异构技术等。
指出了各技术在处理不同原料生产过程中的技术优势、局限性及其发展趋势。
关键词：润滑油基础油；加氢异构；异构脱发展趋势；综述中图分类号:TQ644.5文献标志码：A O章编号:1009-0045(2021)02-0138-05随着我国汽车数量的快速增长，推动了对优质润滑油的需求，国内高档润滑油基础油的工业应用也取得长足进展。
2019年，全球润滑油基础油生产能力为6360万t,较2018年增加7.3%,是继汽油、柴油和煤油之后位列第4的炼油产品，而其附加值远超前3位。
因此，润滑油基础油的生产是炼厂转型升级和提质增效的关键,也是石油公司塑造品牌形象的重要载体。
全球润滑油基础油等级将持续升级，I类基础油的产能占比将继，:D基础油占比将达到50%，皿类基础油25%~30%,"类和#基础油继续推动全球润滑油。
2019年，我国润滑油基础油生产能力约760万t，装置平均负率约40%，体产能、产品［1］，I基油"基油过，皿类基油及高黏度"基础油短缺，依赖进。
因此，需要应用成熟的"/#润滑油基础油生产，重塑我国润滑油，对国高润滑油基油的"润滑油要基油和加2，前质量数润滑油的70%~85%"着生产的展，基础油品质对成品润滑油的用能"国用的基础油国石油(API)提，润滑油基础油的和量、数量分为5类$2%。
加氢处理润滑油基础油各组分对光安定性的影响-1
收稿日期:2002-05-09 通讯联系人:王会东文章编号:1001-8719(2003)02-0057-05加氢处理润滑油基础油各组分对光安定性的影响INFLUENC E OF EAC H COMPONENT OFHYDROTREATED LUBE OIL ON ITS LIGHT STABILITY王会东1,2,韩志群1,王仁安2,张永连1,赵锁奇2WANG Hu-i dong 1,2,H AN Zh-i qun 1,WANG Ren -an 2,ZHANG Yong -lian 1,ZHAO Suo -qi 2(1.中国石油兰州润滑油研究开发中心,甘肃兰州730060; 2.石油大学重质油加工国家重点实验室,北京102200)(1.L anz hou L ubricating Oil Resear ch &Dev elop ment I nstitute,PetroChina,L anzhou 730060,China;2.S tate K e y L abor atory o f H eavy Oil Processing ,Univ ersity of Petr oleu m ,Be ij ing 102200,China)摘要:将经紫外光照前后的加氢处理润滑油基础油分离为饱和烃、轻质芳烃、中质芳烃、重质芳烃和极性组分,分别采用薄层色谱、质谱和紫外吸收光谱分析了各组分的烃组成、硫和氮含量的变化,并通过将从原料油中分离出的各组分反加到光安定性好的饱和烃中,试验验证了加氢处理润滑油基础油中的重质芳烃和极性组分是光不安定组分,其中含有硫、氮的芳香杂环化合物光安定性差。
关 键 词:加氢处理润滑油基础油;光安定性;芳香烃组分中图分类号:T E626.3;T E624.4 文献标识码:AAbstract:H ydrotreated lube base oils before and after treated by ultraviolet radiation w ere separatedinto saturate hydrocarbons,light aromatics,medium aromatics,heavy aromatics and polar heterocy cle aromatics by liquid -solid chromatograpy.T he contents of hydrocarbons,sulfur and nitrogen in light aromatics,medium aromatics,heavy aromatics and polar heterocycle aromatics were analyzed by thin film chromatog ram,MS and U V,etc.By adding light aromatics,medium aromatics,heavy aromatics and polar heterocyclic aromatics separated from 125N hydrotreated lube base oil to saturate hydrocarbons,it w as discovered that heavy arom atics and polar heterocyclic aromatics in 125N hydrotreated lube base oil were sensitive to UV light.It was also found that some organic sulfur and nitrogen compounds in heavy aromatic hydrocarbons and polar compounds w ere the main compounds responsible for light instability.Key words:hydrotreated lube base oils;lig ht stability;aromatic component加氢处理的润滑油基础油(简称加氢油)的光安定性比溶剂精制的基础油差,这一事实已被人们普遍接受[1]。
加氢尾油催化降凝生产润滑油基础油
作者简介 ： 张秋 萍 （ ９ ６ ） 女 ， 宁沈 阳 市 ， 读 硕 士 。 １８ 一 ， 辽 在
＊通 讯 联 系 人 。
第 ３期
张 秋 萍 等 ． 氢 尾 油 催 化 降 凝 生 产 润 滑 油 基 础 油 加
表 ２ 茂 名 石 化 加 氢 尾 油 的 基 本 性 质
性 质 密 度 （ ０℃ ） （ ２ ／ ｇ・ｃ ｍ ） 粘度 （ ０ ℃） （ ５ ／ ｍｍ ・Ｓ ） 数 值
关 键 词 ： 催 化 降凝 ； 加 氢 尾 油 ； 催 化 剂 ； 润 滑 油 基 础 油
中 图 分 类 号 ：ＴＥ ２ ． ６４３ 文献标识码 ： Ａ ｄ ｉ１ ． ６ ６ ｊｉｓ ． ６ ２ ９ ２ ２ １ ． ３ ０ ４ ｏ ： ０ ３ ９ ／．ｓｎ １ ７ —６ ５ ． ０ １ ０ ． ０
Ｃｏｒ ｒ ｔｏ ｉ ｉ ｅ ａ ａ ｙ ｉ ｅ ｅ ｃ ｏ ｓ ｎ ＫＣ一 ７ ａ ｈｅ ｄ ｗ ａ ｎ ａ ａｙｓ ． Ｔｈｅ ｅ ｆ ｃ ｓ ｏ ｅ ｃ ｉ ｅ ｐ ｒ ｔ ｒ （ ０～ ｐｏ ａ ｉｎ ｎ ｆｘ ｄ ｃ ｔ ｌ ｔｃ ｂ ｄ ｒ ａ ｔ ｒ ｕ ｉ ｇ Ｎ ｓ ｔ ｅ ｘｉｇ ｃ ｔ ｌ ｔ ｆｅ ｔ ｆ ｒ ａ ｔｏｎ ｔ ｍ ｅ ａ ｕ ｅ ３４
ｏ ｈ－。 ｔ ｏｌｄｆ ｉ ｏ ｎ ｕ ａ ｅ ｏ ｌｃ ｎ ｒ ａ ｈ 一 ２４ ℃ ． ｆ２ ， ｈｅ ｓ ｉ ｉｙｎｇ ｐ ｉ ｔｏｆｌ ｂｅ ｂ ｓ ｉ ａ ｅ ｃ Ｋｅ ｒ ： Ｃａ ａ ｙ ｉ ｗ ａ ｉ ｙ ｗｏ ｄｓ ｔ ｌ ｔｃｄｅ ｘｎｇ；Ｈ ｙ ｏｃ ａ ｋｉｇ ｔ ｉ ０ ｌ ｄｒ ｒ ｃ ｎ ａｌ ｉ；Ｃａ ａ ｙ ｔ Ｌｕｂｅｂａ ｅ ｏ ｌ ｔｌｓ ； ｓ ｉ
Ｌｕｂ ｓ １ｐ ｏ ｕｃ ｄ ｂｙ Ｃａ ａ ｙ ｉ ｗ ａ ｎｇ ｅ Ｂａ ｅ Ｏｉ ｒ ｄ ｅ ｔ ｌ ｔｃ Ｄｅ ｘｉ Ｆｒ ｏｍ ｙ ０ ｒ ｃ ｉ ｉ Ｏ ｉ Ｈ ｄｒ ｃ ａ ｋ ｎｇ Ｔａ１ ｌ
加氢润滑油光安定性的影响因素及改善途径_宋昭远
第24卷第3期辽宁石油化工大学学报Vol.24N o.3 2004年9月JOU RNA L OF L IAON IN G U N IVERSIT Y OF P ET RO LEU M&CHEM ICA L T ECHN OLO GY Sep.2004文章编号:1672-6952(2004)03-0053-05加氢润滑油光安定性的影响因素及改善途径宋昭远1,刘晓东1,刘慧青2(1.大连民族学院光电子技术研究所,辽宁大连116600; 2.中石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001)摘要:加氢处理润滑油基础油的一个明显缺点就是其光安定性差。
总结长期以来对该问题的研究成果,介绍了对加氢润滑油光安定性差产生的原因和影响因素的最新认识。
研究结果表明,改善油品光安定性的有效途径是化学处理法和溶剂精制法。
不安定的油品用烯烃在酸性催化剂上进行处理后,可以无限期地安定化,处理中涉及的反应是芳烃的烷基化,参加反应的还可能有油品中的一些活泼物质;采用溶剂精制方法,只要选择适当的精制条件,加氢裂化润滑油的光安定性问题完全可以改善,而且能赶上甚至超过老三套工艺油品的光安定性。
重油的光安定性比轻油好些,对于轻油品,较大分子的烯烃是更有效的烷基化剂。
关键词:加氢裂化;润滑油;化学处理;糠醛精制中图分类号:T E624.4+31;T E626.8+8文献标识码:AInfluencing Factors and Improving Approaches to the Light Stability ofthe Hydrocracking Lubricating-OilSONG Zhao-yuan1,LIU Xiao-dong1,LIU H ui-qing2(1.I nstitute of Op toelectr onic T echnology,Dalian N ationalities U niver sity,D alian L iaoning116600,P.R.China;2.Fushun Research I nstitute of Petr oleum and Petrochemicals of SI N OPEC,Fushun L iaoning113001,P.R.China)Receiv ed11M ay2004;r ev ised12June2004;accep ted22J une2004Abstract:A n apparent shortcoming of t he hydrocr acking lubricating-oil is its lig ht instability.T he research achievement gained from long-term study o f this problem were summar ized,recent understanding of the or igins and influencing factors causing the light instability of t he hydrocracking lubricat ing-o il was introduced.And the assume on further reseach w ork was put forw ar d.It is shown t hat two of the most effectiv e approaches is chemical treatment technology and solvent r efining technolo gy.L ong-term stabilization of the instable oil will maintain once it is treated w ith alkenes in the acidic catalyzer envir onment.In this process the involved reaction is transforming of aromatic components into alkyl ones,and some other active chemicals in the oil may also participate in the reactio n. When solvent r efining method is used,the light stability of the hy drocracking lubr icating-oil can be improv ed significantly if appropriate refining conditions are chosen,and may be ex ceed the light stability obtained by using the o ld three-combinations method.L ig ht stability of the heavy oil is better than that o f the lig ht oil.For the latter,the lar ger alkene mo lecules in it is a more effectiv e alkylide catalyzer.Key words:Hydrocr acking;L ubr icating-oil;Chemical treating;Furfural r efiningCorresponding author.T el.:+86-413-7660698;fax:+86-413-7660698;e-mail:songzhaoyuan312@加氢裂化技术是20世纪六七十年代发展起来的临氢转化生产工艺,具有加工原料范围广、生产质量较好、液体产品收率高、生产灵活性大等特点,是生产高质量润滑油基础油的首选工艺,其总加工能收稿日期:2004-05-11作者简介:宋昭远(1967-),男,辽宁凌源市,高级工程师。
光稳定剂在加氢润滑油基础油中的应用进展
（中海油（青岛 ）重质油加工工程技术研究 中心有限公司 。山东 青岛 ２６６５００）
摘 要 ：对加氢 润滑 油基础油 的光稳定 性机理 ，典 型的光稳定剂如紫外线 吸收剂 、激发态猝 灭剂 、氢过氧
化物分解剂 、自由基捕获剂 的组成与作用机理进行 了总结 。对能够改善加 氢润 滑油基础油光稳定性的光稳 剂
化 学 工 程 师 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
２０１６年第 Ｏ６期
环 Ｙ：－
谜
ＤＯＩ：１０·１６２４７／ｊ．ｃｎｋｉ·２３—１ １７１／ｔｑ－２ｏ１６０６４３
光稳定剂在加 氢润滑油 基础油 中的应 用龈
薛洪健 ，焦祖凯 ，王 凯 ，马莉莉 ，张 卉 ，曹逸飞，秦一鸣
进行 了综述 ，提 出了光稳定剂在加氢润滑油基础油 中应用方面 的研究建议 。
关键字 ：光稳定 剂 ；加氢润滑油 ；基础油 ；应用进展
中图分类号 ：ＴＥ６２４．８￣２
文献标识码 ：Ａ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ ｆｏｒ ｈｙｄｒｏｔｒｅａｔｅｄ ｌｕｂｅ ｂａｓｅ ｏｉｌ
１ 加 氢润滑油基础 油光氧化 机理
照射 向受体 的光可被 反射 、散射和吸收 ，光氧 化过程仅发生于可被吸收 的光存在的情况下。 目 前 ，加氢润滑油基础油的光氧化机理普遍认 为其符 合 自由基机制 ，分为链 引发 、链转移和链终止等阶 段…。具体过程可描述为，加氢基础油中饱 和烃 、芳 烃和胶质的部分官能 团由于紫外线作用 ，激发至 自 由基态 ，然后在氧气作用 下发生化学反应 ，该过程 可能伴 随热氧化过程。
ｉｄｅ ｄｅｅｏｍｐｏｓｉｔｅｒｓ，ｆｒｅｅ—ｒａｄｉｃａｌ ｃａｔｃｈｅｒｓ，ａｙｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｇｈｔ ｓｔａ－
加氢工艺条件对n4006橡胶增塑剂芳烃含量的影响
2019 December
顾善龙 中海油气（泰州）石化有限公司
第 六 期
随着橡胶工业的发展，安全、 环保的橡胶增塑剂的需求量也越来
橡胶增塑剂芳烃含量 CA 的影响，并 通过操作调整，在保证其他产品指
属催化剂，在氢气环境下，对一段 反应产物进一步加氢精制 [4]。在加
原料油主要性质 不同时间段减二线原料油主要 性质的平均值见表 1。 由 表 1 可 见， 减 二 线 原 料 主 要 性 质 相 近， 但 芳 烃 含 量 常 有 变 化，其设计值要求芳烃含量不大于 45%，而本装置原料芳烃含量常大 于 45%，加大了脱芳烃的难度，因 此需要合理调整工艺参数，使产品 质量不受此因素的影响。
化 安 定 性， 间 接 影 响 橡 胶 制 品 的 质量 [3]。本文从装置实际生产角度，
料，采用加氢处理 / 临氢降凝 - 加 氢后精制两段串联全加氢工艺：一
生 在 2016 年 12 月 7 日 至 2017 年 1 月 28 日、2017 年 5 月 19 日 至
着重分析讨论床层加权平均反应温 段采用非贵金属硫化催化剂，在氢 2017 年 5 月 29 日 2 段时间内，对
72
越大，经高压加氢工艺生产的橡胶 标合格的前提下，使 CA 小于 1%（质 工减二线时，减底生产 N4006 橡胶
增塑剂，由于具有高黏度、高环烷 量分数），以获得高品质的 N4006 增塑剂。装置工艺流程见图 1。
烃含量、低芳烃、低倾点等特点， 更受市场青睐，被广泛用于橡胶合 成和橡胶制品加工，特别适合对颜
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润滑油基础油的加氢法生产工艺
R4
R6
R9
R10
VI=20 凝 点 ≥ 2 0℃
VI = 1 1 0 ~ 1 4 0 凝点 ≤ 0 ℃
9
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.1润滑油加氢处理工艺
二、加氢处理的主要化学反应与反应机理
1.期望发生的主要反应 3）正构烷烃或分支程度低的异构烷烃临氢异构化为分支程度高 的异构烷烃（主要是降低凝点，尽管黏度指数有所损失）
13
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.1润滑油加氢处理工艺
二、加氢处理的主要化学反应与反应机理
3.反应机理 3）正构烷烃的临氢异构化反应机理 常采用Coonradt与Garwood提出的反应机理，按碳正离子学说 来解释双功能催化剂各组分的作用及产物分布。示例如下：
加氢-脱氢 中心
异构化反应 裂化反应
量的增加
11
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.1润滑油加氢处理工艺
二、加氢处理的主要化学反应与反应机理
3.反应机理 1）稠环芳烃的加氢饱和反应机理 以萘为例，说明稠环芳烃加氢饱和反应机理：
典型特点
稠环芳烃的加氢饱和是分步进行的，即只有一个芳烃环完全加 氢饱和之后，才对其余芳烃环进行加氢，而每步间芳烃环的加氢脱氢反应都是平衡状态。
正构烷烃（最高）
带有少分支长烷基侧链的少环烃类（次之） 分支程度不大的异构烷烃（次之）
多环短侧链的环状烃类（最差）
分子结构与
黏度指数的
关系
7
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.1润滑油加氢处理工艺
二、加氢处理的主要化学反应与反应机理
1.期望发生的主要反应
1）稠环芳烃加氢生成稠环环烷烃的反应
R1
环烷基油加氢生产润滑油技术进展
环烷基油加氢生产润滑油技术进展摘要：本文简要介绍环烷基油的特性，以及在国内外的销售现状，详细叙述由中石化科技研究所与抚顺石化研究所研制的以全氢制氢工艺生产变压器油、冷冻油、工业白油、光亮油、橡胶填充油等润滑油的工业用途，对改善国内润滑油的品质和技术具有重要意义。
关键词：环烷基油；全氢法；润滑油；应用前言二十一世纪，由于环境保护和机械行业的不断发展，对润滑油的品质要求也越来越严格，润滑油的耐氧化安定性、粘温性、低温流动性、抗剪稳定性和抗磨性等指标都不能满足。
在传统的传统工艺下，豹矿润滑油的品质难以得到改善。
另外，全球适用于石油的石油储量越来越低。
因此，润滑油的制造必然要面临质量较差的重型石油。
运输是一种常规的处理方法。
一、环烷基油及其特点根据石油的主要馏份特征因数K和碳类型的不同，可以将其划分为三种类型:石蜡基、中间基和环烷基。
环烷基油的油成分主要是环烷烃和芳烃，而直链的石蜡含量很少，凝点值很高，是生产电气油和冷冻油的理想原材料，同时也适合生产白油、化妆品和特种加工油。
加氢法是一种低倾点、高密度、低硫、低氮、低芳烃、高粘度指数、高热氧化安定度、低挥发、换油周期长等特性，环烷基油是一种稀有的能源，其蕴藏量仅为全球已知石油的2.2%，是一种优良的电力绝缘油和橡胶油。
世界上仅有中国、美国、委内瑞拉等国具有环烷基油，我国分布于新疆油田，辽河油田等，储量较多，对未来的油气产业和其他油气产业都是非常有好处的，并且正在逐步减少。
根据其本身的特点，可以用来配制变压器油、橡胶填充油、冷冻油等润滑类的润滑油，具有其他类型油所没有的优越性。
很多客户，比如一些国外和国外的大的变压器生产商，都规定使用环烷的石油[1]。
二、环烷基润滑油基础油生产工艺技术（一）环烷基原油润滑油馏分的加氢脱酸工艺根据克拉玛依九区块和辽河欢喜岭油田生产 LVI型环烷基润滑油的基础油，采用常规的溶剂提取-自处理技术对此类馏份进行处理，难度很大。
而在精炼中，使用的溶剂和白土量很大，一般为3-4:1，有时可达到6:1，而白土掺入量在5%-10%以上，因而精炼油产量不高，而且在环烷酸的催化下，很可能使糠醛在装置内发生结焦，从而导致设备的腐蚀。
润滑油加氢预处理的工艺研究及运用
润滑油加氢预处理的工艺研究及运用随着经济的发展润滑油的消耗量在逐年增加，润滑油主要用于机械制造业。
润滑油可以降低设备零件之间的机械摩擦力，通过吸热降低因摩擦导致的温升，通过覆盖可以防止金属表面的氧化及腐蚀，可以对需要隔离的部件间隙起到隔离密封的作用。
润滑油在延长设备的使用寿命上有着重要的作用，润滑油加氢预处理的主要目的是脱除杂原子化合物，提高后续工序的精制效果。
本文主要论述加氢预处理工艺在润滑油生产过程中的作用。
标签：润滑油；加氢预处理；工艺研究1.润滑油润滑油的主要组成是基础油和添加剂基础油包括矿物油和合成油，矿物油是原油加工后的润滑油组分合成油是通过有机合成法制备，以有机化工原料或低分子烯烃为原料有特定化学结构和性能。
润滑油在工业发展中的主要作用是解决机械设备之间的润滑性，以及机械在运行过程中的冷却性能，此外，润滑油对机械还具有防锈清洁密封等作用。
2加氢预处理2.1润滑油的加氢脱蜡处理润滑油的加氢预处理过程中，加氢处理的关键在于能够对组分进行有效的加氢反应，组分的不饱和度减小、开环或异构化。
同时还能对的杂原子化合物进行处理，降低润滑油的酸值，提升润滑油的物理化学性质和使用性能。
加氢预处理提升润滑油质量的关键在于，提升润滑油的粘度。
2.2催化脱蜡催化工艺在润滑油的预处理中主要是降低润滑油的凝点。
在催化剂的作用下氢气和润滑油进行加氢裂化或临氢异构化反应，转化或脱除蜡，优化润滑油的性能。
与传统的溶剂脱蜡工艺相比，催化脱蜡在降低润滑油凝点的同时，还能提高润滑油收率，降低装置投资。
在润滑油的加氢预处理过程主要是缓和加氢，通过化学反应将非理想组分转化为理想组分，改善润滑油的粘温性能。
2.3加氢法润滑油的加氢处理技术随着工业的发展逐渐成熟，加氢法处理能够有效的去除润滑油中的环烷酸和硫氮等杂原子化合物，提高润滑油的使用性能，减少设备损耗，降低环境影响。
现今的加氢处理技术，既需要高技术的设备，同时氢源的消耗量巨大。
润滑油及其工艺教学 第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺
三、加氢处理的工艺特点
2.基础油的质量 1）基础油黏度指数高
7.1润滑油加氢处理工艺
黏度指数
实 际 上 利 用 加 氢 处 理 能 生 产 特 高 黏 度 指 数 基 础 油 (VI ， 120~130) 和 超 高 黏 度 指 数 基 础 油 （VI>130），并且加氢处理工艺生产的特高VI基础油所具有的黏度指数、低温黏度及挥 发度等与同一黏度等级的聚α-烯烃（PAO）合成基础油很相似，但成本较低，是用来20调 配低黏度多级油的合宜基础油。
2.基础油的质量 4）基础油的光安定性差
加氢处理油光安定性的解决途径：
7.1润滑油加氢处理工艺
溶剂精制：糠醛精制，NMP（ N-甲基吡咯烷酮 ）精 制
加氢后处理：高压加氢补充精制（实质是芳烃加氢饱和） 白土补充精制 与溶剂精制油调和 加入光稳定剂
25
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺
三、加氢处理的工艺特点
5 ） 1965-2000 年 全 球 新 增 的 生 产 基 础 油 能 力 中 ， 加 氢 处 理 法 占
4
50%
第七章 润滑油基础油的加氢法生产工艺 7.1润滑油加氢处理工艺
一、润滑油加氢处理工艺概述
4. 发展现状： 6）近年来，汽车发动机对润滑油燃料经济性、挥发性、剪切安定
性的要求越来越严格，需要黏温性能极好的特制基础油（黏度指 数大于120）目前只有聚-α烯烃和加氢处理基础油能够满足，而 后者还有价格较低的优势 7）到2007年为止，全国润滑油加氢装置5套，加工能力1.5Mt/a 中石油3套（兰炼、克拉玛依石化、大庆石化） 中石化2套（荆门、高桥石化） 加氢基础油实际生产约35万吨/年
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芘与芘及菲的热氧化对比试验中进一步发现, 部分
加氢多环芳烃的热安定性要比未加氢的多环芳烃差
得多。
从光化学理论的角度上讲, 加氢处理润滑油中
不稳定的组分, 在紫外光的照射之下, 其氧化过程可
能是一种光引发的自氧化过程, 其示意图如下:
hM+ M
M*
M * X X* O2 过 氧化物
羟、羰、羧、酯基
芳烃胶质沉淀
表 3 加氢油光照生成沉淀的溶解性质
项目
沉淀( 质量分数) /%
苯- 酒精混合物中不溶物
0. 45
苯不溶物( 沥青质)
1. 20
己烷不溶物( 沥青质)
78. 10
硅胶法胶质
14. 50
油( 差减法求得)
5. 75
外观
灰黑色粉末 棕色粉末
浅棕色粉末
表 4 色谱分离后加氢油的沉淀量
光照的油样
原始油样 除去芳烃的油样 除去胶质的油样 除去胶质和重芳烃的油样 除去重芳烃的油样
各组成构成油品颜色的比例/ % 摩尔浓度
100 e 热 氧 化 / % 起始颜色
48 h 后 168 h 后
5
89
98
99
19
10
2
0. 6
26
1
0. 4
0. 4烷烃和环Biblioteka 烃5000
0
Kart zmark 等发现, 油中氮化合物 的含量虽然 只有 5% , 但在起始颜色的构成中却占了 89% , 而当 油品在 100 e 下氧化 168 h 后, 这一份额进一步上升 到 99% , 因此认为氮化合物是影响颜色及安定性的 主要因素。试验中还发 现, 当脱氮率低于 80% 时, 不论脱硫程度如何, 颜色及安定性虽有改进, 但不显
观点可能只适用于某种特定原料, 不一定能反映出 加氢裂化油光安定性的普遍规律。 2. 3 重芳烃的影响
加氢裂化油光照后产生的沉淀主要是不溶于己 烷的沥青质, 且其碳氢比与油品色谱分离得到的重 芳烃的碳氢比相似。N ovak[ 11] 进一步研究了用色谱 法从加氢裂化油中分离出某一组分后油品的光照沉 淀量, 证明重芳烃是影响光安定性的主要因素。表 3 是加氢裂化油光照沉淀物的溶解性质, 色谱分离 后加氢油的光安定性列于表 4。
8
润滑油
2002 年第 17 卷
光安定性差的原因。
2. 4 部分加氢多环芳烃的影响 这是 G ibert[ 4] 对加氢裂化润滑油用吸附色层、
薄层色谱结合常规仪器分析, 研究其组成之后, 在第
八届世界石油大会上提出来的看法。加氢油中这类
环烷- 芳烃混合环含量虽然不多, 但其性质很不稳
定, 在紫外光作用下油品颜色会变深甚至产生沉淀。
1. 33
3. 34
3. 6
2. 76
23. 2
0
10. 2
1. 9
0. 6
0
1. 44
1. 19
1. 28
0. 048
0. 036
0. 031
在同一文献里作者还提到, 加利福尼亚和委内 瑞拉原油中氮化合物的性质与上述科威特油差别很 大, 同一反应条件下不同油源加氢裂化油的性质也 不同。由此看来, 本研究并未得到明确的结论, 这种
沉淀( 体积分数) / %
40 30 15 0. 5 1. 0
根据表中的结果, 并鉴于加氢裂化油中重芳烃 含量已经很低、光照沉淀体积虽大而质量却很小的 事实, Novak 认为用提高芳香性的办法分散沉淀, 要 比完全除去重芳烃来得好, 这样可以避免过高的精 制深度。
北京石油化工科学研究院的黄为民等[ 12] , 将加 氢处理润滑油基础油和糠醛精制润滑油基础油分离 为氮化物、重芳烃、中芳烃、轻芳烃和饱和烃, 测试了 各组分对光安定性的影响, 发现重芳烃是使加氢处 理润滑油基础油光安定性劣于糠醛精制润滑油基础 油的主要原因。而且采用色谱- 质谱联用等方法分 析对比了两种油重芳烃部分的组成, 加氢油重芳烃 含有大量的四环以上的芳烃及重芳香烃部分饱和产 物, 糠醛精制油不含三环以上的芳香烃, 证实了重质 芳烃的部分饱和产物是造成加氢处理润滑油基础油
2002 年 8 月 A ug. 2002
润滑油 Lubricating Oil
第 17 卷第 4 期 Vo l. 17, No. 4
文章编号: 1002- 3119( 2002) 04- 0006- 05
加氢润滑油基础油光安定性研究进展
王会东
( 中国石油润滑油研究开发 中心, 甘肃 兰州 730060)
在紫外光作用下, 某些易吸收光的油品分子 M 吸收光能被激活成激发态分子 M * , M * 和油品分子
X 碰撞将激发能转移给油分子, 使其变成激发态分 子 X* , 该分子然后与氧反应生成过氧化物, 再进行
一系列的氧化反应生成羟基、羰基、羧基、酯基等含
氧基团进入胶质或沉淀。
对沉淀物的元素分析表明[ 9] , 沉淀物中 N 、S 和
日本 Sera 和 Sakai[ 10] 对科威特含硫原油的轻质 润滑油所得加氢裂化油光照后生成的沉淀进行了分 析, 发现其中含有一定数量的氮。接着又分离出了 含硫化合物、碱性氮化合物和非碱性氮化合物 3 种 组分, 并分别作了研究。由于前二者对紫外光并不 十分敏感, 而后者非常不稳定, 在分离时只能得到含 氧化合物( 同一分子含有氮、氧、硫原子) 的形式, 这 可能是高沸点的、高度极性的而且是加氢反应性较 差的化合物, 因此他们认为加氢裂化油的变色可能 是这些复杂分子氧化的结果。加氢裂化油的光照沉 淀及两类氮化合物的分析结果见表 2。
环芳烃。
2. 1 氮化合物的影响 早在 1967 年, Kart zmark 等详细研究了一种委
内瑞拉环烷基原油的 SAE20 馏分油的组成、颜色和 颜色安定性之间的关系, 其结果见表 1[ 8] 。
表 1 委内瑞拉 SAE20 馏分油中各组成的颜色及 安定性
组成
氮化合物 含硫和含氧化合物 无杂原子的芳烃
最近, 王会东[ 16] 以新疆混合原油生产的加氢润 滑油基础油为原料, 详细系统的研究了加氢油的光 安定性问题。通过对沉淀的组成和加氢油各组分对 加氢油光安定性影响的研究, 确认影响加氢油不安 定的主要组成为: 含硫、氮的芳香杂环化合物和多环 芳烃; 首次采用 X 射线光电子能谱( XP S) 分析仪、基 质辅 助激 光解 吸电 离) 飞行 时间 质谱 联 用仪 ( MALDI- T OF- M S) 对加氢油光照产生的沉淀进 行了研究, 发现加氢油光照产生沉淀的分子量范围 与加氢油中产生沉淀的重质芳烃、极性组分的分子 量范围非常相近, 证明加氢油光照产生沉淀是由于 加氢油对光照氧化产生的强极性物质溶解性差造成 的, 并非是光照使油品分子氧化缩合生成大分子化 合物所致; 通过对加氢油进行不同光照方式下加氢 油的性质变化研究, 发现加氢油中沉淀的存在对加 氢油光氧化无催化作用; 通过对加氢油光照过程中 有机过氧化物含量变化的研究和对加氢油光照过程 中生成的含氧化合物类型的鉴定依据, 证明了加氢 油光照过程氧化的机理 ) ) ) 自由基链式氧化反应机 理, 类似于烃类热氧化的自由基机理。 3 解决加氢处理润滑油光安定性的途径
表 2 加氢裂化油光照沉淀及两类氮化合物的元素组成分析
项目
外观 C/ % H/ % S/% N/ % O/ % 灰分/ % H/ C 原子比 N/ C 原子比
沉淀
碱性氮组分 非碱性氮组分
棕色粉末 浅棕色透明液 深红棕色极粘物质
59. 2
86. 5
76. 5
7. 1
8. 6
8. 2
0. 74
0. 78
关键词: 润滑油; 加氢基础油; 光安定性
中图分类号: T E622. 12
文献标识码: A
1 前言 润滑油加氢处理是六七十年代发展起来的临氢
转化生产工艺[ 1~ 5] 。与溶剂精制相比, 加氢处理有 以下优 点[ 2] : 基础油 收率高、质 量好、副产 品质 量 好、工艺灵活性大。
加氢处理基础油与溶剂精制基础油相比有以下 几个主要特点:
O 的含量比油品中的原有含量要高 10~ 1000 倍, 这
些结果进一步证明沉淀的母体是部分加氢的含氮、
含硫杂环化合物, 特别是含氮化合物。这类化合物
易通过自由基机理进行光引发的氧化反应, 并进行 缩合、聚合反应, 最终生成不溶性沉淀。北京石油化 工科学研究院杨家雷等[ 15] 研究了在紫外光照过程 中任丘减四线加氢处理润滑油及加氢补充精制润滑 油的组成变化, 并对生成的沉淀进行了分析。结果 表明, 硫氮化合物出现在光照初期出现的沉淀中, 沉 淀为含有羟基、羰基、羧基等含氧基团的氧化产物。 加氢油出现沉淀的原因与芳烃结构有关, 多环、短侧 链的芳烃是沉淀的主要来源。
很快变质, 只要 2 天就有大量沉淀产生[ 4] 。因此, 光 安定性测试时要具备 3 个因素, 即光、氧和温度。
加氢处理润滑油具有对光非常敏感的特性, 导 致光安定性差的组分是什么呢? 国内外学者未能取 得一致的研究结果, 概括起来大致有以下 4 种: 即氮 化合物、非碱性氮化合物、重芳烃以及部分饱和的多
从加氢裂化的反应历程可知, 稠环芳烃的开环是发 生在环烷烃上[ 13] , 即部分饱和多环芳烃是稠环芳烃
加氢裂化的产物。根据后面将要叙述的各种后处理
的具体事例, 不但说明加氢处理油中确有少量这类
混合环的存在, 而且通 过采取一些措 施, 如溶 剂抽
提、脱氢、白土处理和烷基化等将其除去或转化后, 光安定性就大为改善, 由此推断经加氢部分饱和的
上述观点只是基于油品热氧化的结果, 并没有 涉及光照的因素。R ay[ 9] 等人根据一种含氮量仅 46 Lg/ g 的溶剂精制油颜色和安定性很差, 但通过缓和 加氢后颜色和安定性就大为改善的事实, 指出氮化 合物并非影响颜色安定性的唯一原因。Ray 等认为 含硫、含氧化合物、不饱和烃及多环芳烃都可以引起 颜色变坏。因此含氮化合物是影响加氢润滑油光安 定性的论点并没有很好揭示加氢处理润滑油光安定 性差的内在原因。 2. 2 非碱性氮化合物的影响