基础化学第二学期习题答案

第十二章分子结构

一、选择题（每小题2分，共40分）

二、填空（每空1分，共30分）

21． 分子 ， 分子间作用力 ， 较低 ， 二氧化碳 ， 冰 。 22． 3 ， 2 ， sp ， 头碰头 ， p-p ， 肩并肩 。

23．KK(σ2s )2 (σ∗2s )2(σ2p )2(π2Py )2 (π2pz )2 (π∗2py )1

, 一个σ ， 一个π和一个三

电子π ， 。O 2＋〈O 2〈O 2－〈O 22－ ， O 2＋、O 2、O 2－

。 24．小于，高于。

25． 三角锥形 ， 不等性sp 3

。

26．H 2Se 、H 2S 、H 2O ， H 2O 、H 2S 、H 2Se ， H 2S 、H 2Se 、H 2O 。

27．KK(σ2s )2 (σ∗2s )2 (π2Py )2 (π2pz )2(σ2p )2 (π∗2py )1

， 一个π、 一个三电子π 键， 。 CO

28．因为 3.05Na F χ-∆=，而 3.19Cs F χ-∆=,可见Na-F 的键的离子性比Cs-F 键小；NaF 的离子的电荷与CsF 的离子的电荷相同，但NaF 的离子的半径合比CsF 的离子的半径合小，因此晶格能较大。

29．中心原子的杂化类型，分子的几何构型是由分子中的中心原子的价层电子数、价层轨道

数和配位数共同决定的，只从中心原子的化合价和配位数不能决定中心原子采取的杂化类型

和分子的几何构型。

在NCl 3分子中，N 原子的价层电子构型为2s 22p 3

，四个价层轨道有5个电子，因孤对电

子需占据一个杂化轨道，且需三个杂化轨道与三个Cl 原子成建，因此NCl 3分子形成需

四个杂化轨道，只能进行sp 3

杂化。因孤对电子需占据一个杂化轨道，故NCl 3分子构型为三角锥形

在BCl 3分子中，B 原子的价层电子构型为2s 22p 1

，四个价层轨道只有3个电子，因BCl 3

分子形成只需三个杂化轨道与三个Cl 原子成建，故只需进行sp 2

杂化就可以了。因此BCl 3分子构型为平面三角形。但杂化时需先激发，以保证每个杂化轨道都有成单电子。

30．分子间能形成氢键: NH 3； H 2CO 3； CH 3COOH ；对羟基苯甲醛；分子能形成分子内氢键：HNO 3；邻羟基苯甲醛，邻硝基苯酚

31．在PCl5分子中，虽然P-Cl 为极性键，但因PCl5分子构型为三角双锥，高度对称，键的偶极矩互相抵消，分子的偶极矩为零，故PCl5分子为非极性分子。在O3分子中，虽然分子中原子为同种元素原子，但因O3是V 型结构。分子中有4

3∏离域键，三个O 上的孤对电子数不同，中心原子与配位原子的电子密度不同。由于分子的非对称性和中心原子与配位原子的电子密度不同使O3分子的偶极矩不为零，分子有微弱的极性。

32. （1）CaCl 2>GeCl 4；Ge 4+极化能力比Ca 2+

强得多，CaCl 2为离子化合物，GeCl 4为共价化合 物

（2）ZnCl 2

为8电子构型，

因

此Zn 2+的极化能力比Ca 2+

强，ZnCl 2共价成分比CaCl 2多，使 ZnCl 2熔点比CaCl 2低。

（3）FeCl 3

强，FeCl 3

共价成分比FeCl 2多， FeCl 3熔点比FeCl 2低。

第十三章 配位化合物参考答案

二、填空题（每空2分，共40分）

21. 四氯合铂（II ）酸四氨合铜（II ） 4 2 。

22、 sp 3d 2

八面体；

23. d ε6d γ0 ·d ε4d γ2

24. 低；强；高 ；弱。 25. （1）3

（2）d 2sp 3 sp 3d 2

内轨，外轨。

（3） d ε6d γ0 d ε5d γ2

24Dq, 8Dq 三、计算题(每题10分，共20分)

26．解（1）：设[Cu 2+]=x molL -1，[OH -]=y molL -1

已知：

1124315.023.0])([--+

==molL molL NH Cu ，11310.02

2

.0][--==molL molL NH , 11401.02

02

.0][--+

==

molL molL NH [Cu （NH 3）4]2+

= Cu

2+

+ 4NH 3

x +p 1440

1090.5)

15.0()1.0(-⨯=-+=q p x K 不稳

X=[Cu 2+

]≈×10-11

molL -1

；

NH 3 + H 2O = NH 4+ + OH -

+y y

501080.1)

1.0()

01.0(-⨯=-+=

y y y K b Y=[OH -]=×10-4molL -1

[Cu 2+

][OH -]×10-11

××10-4)2

=×10-18

＞0

)(,2OH Cu sp K

故上述溶液有Cu(OH) 2沉淀生成。 解（2）