5有机化合物的定性鉴别

R2CHOH + 2Ce(IV)
R2C=O + 2Ce(III) + 2H+
8．卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 卢卡斯试剂检验一、
氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三 氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、 级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快， 级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇 次之，一级醇极慢。 次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡 斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂， 斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生 后体系会出现混浊或分层。 后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率 的快慢，以次区别一、二、三级醇。 的快慢，以次区别一、 三级醇。
RCHO + 2Cu++ + NaOH
RCOONa + Cu2O
+ H2O
12． 12．碘仿反应鉴别甲基酮
甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物 与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀， 与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反 应称为碘仿反应。 应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能 被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。 被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。
R
R
C=O
(H)R
+ H2NHN
O2N
NO2
(H)R
C NHN O2N
NO2
+ H2O
11． 11．菲林溶液鉴别脂肪醛
菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。 菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛 反应，反应时， 络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀， 反应，反应时，Cu++络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色 消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（ 消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（α-羟基酮 酮醛例外）不能发生上述反应，因此， 和α-酮醛例外）不能发生上述反应，因此，利用菲林溶液可以 区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。 区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。
RCH=CHR' + H2O + KMnO4
RCOOK + R'COOK + MnO2
3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃
末端炔烃含有活泼氢， 末端炔烃含有活泼氢 ， 可与硝酸银氨溶液反应生成 炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。
RC≡CH + Ag(NH3)+2NO3 ≡
ROH + HCl
ZnCl2
RCl + H2O
9．土伦试剂鉴别醛和酮
土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它 土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它 ）， 与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银， 与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在 试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。 试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂 与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。 与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。
NaOH
1o 胺
+ 磺酰氯
沉淀
沉淀溶解
H+ 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3°胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl °
-OH
2o胺 + 磺酰氯 3o胺 + 磺酰氯
H+
油状物消失
17． 17．重氮化反应和偶联反应区分 脂肪族一级胺和芳香族一级胺
芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐， 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不 稳定，遇热分解生成酚和放出氮气， 稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与 生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。 生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。 脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐 重氮盐在常 脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐,重氮盐在常 重氮盐 重氮盐 温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。 温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。
CH2BrCH2Br CHBr2CHBr2
2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃
烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含C≡C叁键。当二者 双键，炔烃分子中含 ≡ 叁键 叁键。 烯烃分子中含 双键 被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏， 被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾 溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。 溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来 鉴别烯烃或炔烃。 鉴别烯烃或炔烃。
RCHO + 2Ag(NH3)2+OH-
RCOONH4 + 3NH3 + 2Ag + H2O
2,410. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮
2,4-二硝基苯肼能与醛、 2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应 并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。 并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。
11.菲林溶液鉴别脂肪醛 菲林溶液鉴别脂肪醛 12.碘仿反应鉴别甲基酮 碘仿反应鉴别甲基酮 13.利用酚的酸性提纯酚 利用酚的酸性提纯酚 14.苯酚与溴水反应鉴别苯酚 苯酚与溴水反应鉴别苯酚 15.三氯化铁试验检验酚和烯醇 三氯化铁试验检验酚和烯醇 16.兴斯堡反应区别一、二、三级胺 兴斯堡反应区别一、 兴斯堡反应区别一 17.重氮化反应和偶联反应区分脂肪族 重氮化反应和偶联反应区分脂肪族 一级胺和芳香族一级胺 18.羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物 羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物
Br OH
+ 3Br2
Br Br
OH
+ 3HBr
白
15．三氯化铁试验检验酚和烯醇 ．
含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁 含有酚羟基的化合物具有烯醇结构， 的水或醇溶液作用，生成具有红、 的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的 络合物，这是检出酚羟基的特征反应， 络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区 别各种酚。 别各种酚。
RC ≡ CAg
（白）
4．铜氨溶液鉴别末端炔烃
末端炔烃含有活泼氢， 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化 铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。
RC≡CH + Cu(NH3)+2Cl
RC ≡ CCu （红）
硝酸银5．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性
硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同， 硝酸银-乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同 卤素作为离去基团的反应性为： 卤素作为离去基团的反应性为： RI＞RBr＞RCl＞ RI＞RBr＞RCl＞RF 如果卤原子相同而烃基不同，则受电子效应和空间效应的影响， 卤代烃的相对反应性为： 卤代烃的相对反应性为： 苯甲型、烯丙型>三级>二级>一级>苯型、 苯甲型、烯丙型>三级>二级>一级>苯型、乙烯型 两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃， 两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿 不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。 等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。
1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃
烯烃分子中含C=C双键 ， 炔烃分子中含 ≡C叁键。 二者 双键， 炔烃分子中含C≡ 叁键 叁键。 烯烃分子中含 双键 均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失， 均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别 烯烃或炔烃。 烯烃或炔烃。
CH2=CH2 + Br2 CH CH + Br2
RCOCH3
I2, NaOH
RCOCl3
NaOH
RCOONa + CHI3
13．利用酚的酸性提纯酚 ．利用酚的酸性提纯酚
酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。 酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反 应可以提纯酚。 应可以提纯酚。
C6H5OH + NaOH
C6H5ONa
HClቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
C6H5OH + NaCl
RX + AgNO3
AgX
+ RONO2
6．苯甲酰氯检验醇
苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别醇类化 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别醇类化 醇类 合物。 合物。
O CCl + ROH
O COR
7．硝酸铈铵试剂检验C10碳以下的醇 硝酸铈铵试剂检验C
含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物， 10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物， 个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物 以此可鉴别小分子醇类化合物。 以此可鉴别小分子醇类化合物。
18． 18．羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物
羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸， 羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸 ， 羟肟酸与三 氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟 肟酸铁，由此可以鉴别羧酸衍生物。 肟酸铁，由此可以鉴别羧酸衍生物。
O R O A O
+ NH2OH
+ HA
R O NHOH
6 C6H5OH + FeCl3
[Fe(OC6H5)6]-3 + 3Cl- + 6H+
16．兴斯堡反应区别一、 16．兴斯堡反应区别一、二、三级胺
胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。 1o, 2o, 3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。 苯磺酰氯与一级胺生成的N 取代苯磺酰胺具有酸性， 苯磺酰氯与一级胺生成的 N- 取代苯磺酰胺具有酸性 ， 能溶于氢氧化钠 溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的N,N 二取代苯磺酰胺没有酸性， N,N溶液 。 苯磺酰氯与二级胺生成的 N,N- 二取代苯磺酰胺没有酸性 ， 不能溶于 氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此， 氢氧化钠溶液 。 苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应 。 因此 ， 应用兴斯堡反 应可以区别一级、二级和三级胺。 应可以区别一级、二级和三级胺。
有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验， 有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思 考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。 考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。
14． 14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚
苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀， 苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀 ， 因此可 用这一反应鉴定苯酚。 用这一反应鉴定苯酚。
1. 溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2. 高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3. 硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4. 铜氨溶液鉴别末端炔烃 5. 硝酸银 乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6. 苯甲酰氯检验醇 7. 硝酸铈铵试剂检验 碳以下的醇 硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 8. 卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 卢卡斯试剂检验一、 9. 土伦试剂鉴别醛和酮 10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮 二硝基苯肼检验醛和酮
*菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B）等量 菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A 和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B 混合配制而成的。此时， 混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色 铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。 铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。
3
R
NHOH
+ FeCl3
Fe + 3HCl
R NHO
3