铂络合物

铂催化剂络合物的制备 I1 j. O' ]" L" `7 T
以下是较常用的铂络合物催化剂的几种制备方法，当然还有些其它方法，未在此赘述。* y" z0 I/ s1 c# M
1． 氯铂酸的异丙醇溶液 b, [; m" W' C9 Q6 i; T
3g H2ptCl*6H2O溶于100ml无水异丙醇中，在一定定温度下充分搅拌，使其全溶后静置一段时间，既得产物，最终为桔黄色溶液/& H) d- d1 `2 N4 |
H2ptCl*6H2O + （CH3）2CHOH →H2ptCl4 + (CH3)2CO +2HCl +6H2O# D" }! n# v5 \5 y9 e/ E, U
在贮存中，两价铂可进一步还原成零价铂[pt(0)],而以pt(0)为主的氯铂酸的异丙醇溶液活性较强，在硅氢加成反应中，有催化活性的成份是零价铂和二价铂。- J$ E$ _; |8 d3 P' M) {
2． 邻苯二甲酸二乙酯配位络合物% J" n/ I! M9 r# h
在附有回流冷凝器温度计的500ml三口瓶中，加入1g H2ptCl*6H2O及200ml无水乙醇，通N2（干燥）下，升温至80℃回流2h，然后降温至40℃，减压蒸出乙醇，得黄色粘稠物，经氯仿抽提及除去溶剂后，便得固体产物（抽提10次左右），加入50g邻苯二甲酸二乙酯溶解固体物，滤去固渣使得到邻苯二甲酸二乙酯的配位络合物催化剂。
1 Q! p- L6 e/ z6 [3． 铂-四氢呋喃络合物: g6 n( W0 E, d+ C
在附有回流冷凝器及温度计的反应瓶中，加入1g H2ptCl*6H2O及200ml四氢呋喃，在通N2的情况下回流1h，冷却后加入Na2SO4干燥，滤去固体渣状物，既得四氢呋喃配位络合物溶液。
* ]7 H# b. k- s: Q& w& G1 m4． 甲基乙烯基硅氧烷配位络合物
6 \; T, J4 n3 B5 Y附有回流冷凝器，温度计的反应瓶中，加入32g H2ptCl*6H2O及210g（Me2ViSi）2O,在常压及120℃回流1h，冷却后滤去黑色沉淀（铂黑）并将浅灰色酸性溶液反得用蒸馏水洗至中性（除去含氯的酸性副产物）而后加入无水CaCl2干燥，滤出CaCl2后，得到含铂2.2%（质量分数）及含氯0.43%（质量分数）的甲基乙烯基硅氧烷配位的铂络合物催化剂。
# n6 ]$ }# M k' r5． 铂络合物催化剂
2 n- }; Q& b; ~. S附有回流冷凝器，温度计的反应瓶中，加入1gH2ptCl*6H2O及6.5g（Me2ViSi）2O常压回流1h，冷却后滤去黑色沉淀，并将浅黄色酸性物水洗至中性，加入无水CaCl2干燥，后滤去固渣得到甲基乙烯基配位铂催化剂。! ]& F) l5 Q' [3 i: n( r$ S% u1 U
6． 铂络合物催化剂' H4 X" |: h% j* z6 J/ A h
与“5”相似唯配料比例为1gH2ptCl*6H2O和50g（Me2ViSi）2O* W1 H, |8 q: S3 N8 x) J. S& c
7． 铂络合物催化剂
) p7 ^- k/ K( X1 O* z, ]1 G. L与“5”相似，配料比例为6gH2ptCl*6H2O和200g（Me2ViSi）2O，得到最终产物为Pt2[(Me2ViSi)2O]3 , 此为RT催化剂( u) e6 Z* |- l" G) }. `* A
8． 铂络合物催化剂7 v& l( w- s2 ?8 Q; P
H2ptCl*6H2O 6g L* Y( m. z4 j2 G q2 j4 ]
无水乙醇 180ml3 E& ^4 m. H/ M$ h- Q' B( h$ G
NaCO3 6g
/ R4 v& P3 x4 f" @. JD4vi 300g Me8

W, `1 u5 ^3 ]8 v5 x w
80℃下回流2h，水洗（可不洗）干燥过滤产物为Pt[(Si-O)4]15
4 Y$ _' p+ _5 T( ^0 S, V5 T
d' d4 U% w* _! @9 L2 wVi5 \5 x9 O( g- j5 X2 y
9．铂乙烯基络合物
) \; q$ b9 y( z8 I& a8 g 6g 氯铂酸（含铂33%）与16 g双封头在35g异丙醇中，加入10gNaHCO3,将悬乳液在70-80℃搅拌30min然后在6.67×103Pa，45℃下蒸出异丙醇和水，过滤除去固体成份，得铂含量为9.8%的乙烯基硅氧烷络合物。
' C& E9 X' ?) U) i10． 乙烯基硅氧烷络合物
' y# ]; `& L# {$ e) K- B# }* N! G160g乙烯基双封头与3.2g氯铂酸H2ptCl*6H2O在通N2下与120℃回流1h，冷却除铂黑后水洗除酸，脱水干燥，得到铂质量分数为4.25%的淡黄色的铂乙烯基硅氧烷配位络合物。5 @9 H: z7 q! Z4 y- E. Z" e
该反应产物可直接使用，也可与任意粘度由Me2ViSiO1.5封端的PDMS混合后在100℃减压下除1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷，配成质量分数不同的铂--乙烯基硅氧烷的PDMS溶液。; ~" N% a% I* C5 ~. t! K3 v% F9 H
11． 氯铂酸-辛醇络合催化剂9 r# z- h; p/ g/ v2 P5 t4 m: x
H2ptCl*6H2O ：2-乙基已醇=1：7 生成的反应混合物，在250mmHg 70℃*4h,水除去，然后降压至2mmHg使未反应的醇除掉，冷至室温，过滤，滤液为粘稠的浅褐色液体，即为cat，含铂量为21%（重量），含氯8.3 %，这与Pt:CL=1:2.1相附。8 r2 g( _0 N- b9 N) s" h
12． 铂络合物催化剂制备
% a/ {7 N4 t* h5 ~# aH2ptCl*6H2O（试剂） 2g
6 c. x# U8 {, KNaHCO3 （试剂） 13.4g5 i' M6 A/ [7 V+ e
异丙醇 （试剂） 67.5g6 g7 T- h% P) _. s$ y, l: q
双封头 60-100g. m9 a3 i5 e! }! ?( u" a0 D
将H2ptCl*6H2O溶于异丙醇中，倒入装好13.4g NaHCO3的反应釜中（附搅拌，温度计，回流冷凝器），搅拌10分钟，然后加入双封头，升温至75-80℃，搅拌反应2h。
8 \% N* ~8 V3 ^, w) u! p! _( `现象：开始浅黄色溶液变为乳白色，过滤除去NaHCO3，加入375g乙烯基含量为2%的乙烯基硅油为保护剂，制成为2000ppm含Pt量的催化剂。
; C3 M4 H4 n* W' _' n注：注制备工艺中的铂料比例并非一层不变可在较宽的范围