碱性湿法炼锑电解液中硫化钠浓度的测定

淡黄色，加入 ５ｍＬ淀粉溶液，继续滴定到溶液蓝色
褪去为终点。
按式（１）计算铁氰化钾标准溶液物质的量浓度：
Ｃ ＝Ｃ Ｖ ×Ｖ （Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］）
（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）
（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）
（Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］）
（１）
式中：Ｃ（Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］）为 铁 氰 化 钾 标 准 溶 液 物 质 的 量 浓
在碱性条件下，硫化钠能把铁氰化钾还原成亚铁
氰化钾，同时硫化钠被氧化成硫单质，亚硝基铁氰化
钾为指示剂，它能和硫化钠反应生成红紫色络合物，
铁氰化钾滴入样品溶液中与硫化钠反应，当反应完全
时紫红色消失，从而指示终点。其主要反应式为：
４Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］＋２Ｎａ２Ｓ ３Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］＋ Ｎａ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］ ＋２Ｓ↓
某 公 司 开 展 碱 性 湿 法 炼 锑 生 产 过 程 中，低 品 位 锑矿 经 湿 法 碱 液 处 理，锑 在 碱 液 中 浸 出，伴 生 金 属 铅、砷等［１］杂质沉于渣中，锑和其它复杂杂质成分在 碱液中分离完全，低品位锑矿用热硫化钠溶液浸出， 使锑以硫代 锑 酸 钠 形 态 进 入 溶 液，对 含 锑 溶 液 进 行 电解，所以硫化钠在生产中起到关键作用。
２０１８－２
４３３４
２０
６０７１
９５８２
为了使电解液能定量地与滴定溶液充分反应， 试液，在同样条件下，进行
度 ／ｍｏｌ·Ｌ－１；Ｃ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）为硫代硫酸钠标准溶液物质的
量浓度 ／ｍｏｌ·Ｌ－１；Ｖ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）为滴定时所消耗硫代硫酸
钠标准溶液的体积 ／ｍＬ；Ｖ（Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］）为所吸取铁氰化
钾标准溶液的体积 ／ｍＬ。
以上所有试剂均为分析纯，水为一级蒸馏水。
１２ 试验方法
１２１ 方法原理
色，记下所消耗铁氰化钾标准溶液的量 Ｖ０。 １２３ 结果计算
按式（２）计算电解液中硫化钠的浓度：
Ｎａ２Ｓ浓度 ＝Ｃ×（ＶＶ－１Ｖ×０１） Ｖ０样０×３９０２
（２）
７０ ８０ ９０ １００
２９２８ ２９４２ ２９３５ ２９４５
由以上数据可以得出，确定加入 ５ｍＬ氢氧化钠 溶液用量。 ２３ 指示剂的加入时间
６０
２９３５
的亚硝基铁氰化钾 ０５ｍＬ，摇匀，迅速用铁氰化钾标
准溶液滴定，终点为紫红色变为乳黄色，记下消耗铁
氰化钾标准溶液的量为 Ｖ。
空白试验：另取一份相同体积的稀释液，按上述
操作，加入 ０５ｍＬ指示剂后摇匀，再加 ０５ｍＬ３０％
的硫酸锌溶 液，摇 匀 用 铁 氰 化 钾 标 准 溶 液 滴 至 黄 绿
由于无法测 定 硫 化 钠 浓 度，会 导 致 对 生 产 过 程 有一定影响，而关于电解液中硫化钠浓度分析，行业 标准尚处于 空 白 阶 段，没 有 实 践 应 用 于 生 产 中 的 实 例。笔者提出一种在多硫化钠、亚硫酸钠、硫酸钠等 多种价态的 硫 化 合 物 共 存 下，直 接 测 定 电 解 液 中 硫 化钠浓度的方法，并对各种有关因素进行了试验，确 定了最佳条 件，该 方 法 操 作 步 骤 简 便、分 析 时 间 短， 结果满意，还降低了分析人员的劳动强度，值得在日 常分析工作中推广应用［２］。
第 ３５卷第 ３期 ２０１９年 ６月
湖南有色金属
ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ
７５
碱性湿法炼锑电解液中硫化钠浓度的测定
符永际
（湖南东港锑品有限公司，湖南 东安 ４２５９００）
摘 要：研究了碱性湿法炼锑电解液中硫化钠浓度的测定方法，并对各种有关元素进行试验，确定 了最佳条件，解决了电解液中硫化钠测定的难题，该方法简单快速，分析结果稳定，分析成本低廉， 对不同电解液中硫化钠的浓度测定，相对标准偏差为 １０５％ ～４３５％（ｎ＝９），现已应用于生产 实践。 关键词：碱性湿法炼锑；电解液；硫化钠 中图分类号：ＴＧ１１５２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０１９）０３－００７５－０３
２ 结果与讨论
取含不同浓 度 的 硫 化 钠 试 液，分 别 加 入 标 准 硫 化钠的用量，以下按试验方法步骤进行测定，其结果 见表 ２。
表 ２ 方法的准确度
样品编号
试液中含 Ｎａ２Ｓ／ｇ
加入标准 Ｎａ２Ｓ／ｇ
测定 Ｎａ２Ｓ／ｇ
回收率 ／％
２０１８－１
４２７２
２０
５８９０
９３９１
２１ 吸取电解液的量的确定
７６
湖南有色金属
第 ３５卷
１２２ 试验方法
行测定，其结果见表 １。
取一定量体积的电解液于 １００ｍＬ容量瓶中，用
表 １ 氢氧化钠溶液加入量的确定
水稀释至刻度，摇匀。
氢氧化钠溶液加入量 ／ｍＬ
测定结果 ／ｇ·Ｌ－１
分取一定量体积的稀释液于锥形瓶中，加 ５０
５０
２９３０
ｍＬ３０％的氢氧化钠溶液，加水 ２０ｍＬ，加指示剂 １％
于 ３００ｍＬ烧杯中，加入少量水溶解，然后移入 １０００
ｍＬ容量瓶中，以 水 稀 释 至 刻 度，混 匀。 此 溶 液 的 浓
度 Ｃ为 ００２５ｍｏｌ／Ｌ。
铁氰化钾标准溶液标定：吸取 ２５ｍＬ铁氰化钾
标准溶液于 ３００ｍＬ锥形瓶中，加入 ３ｇ碘化钾和 ３ｇ
硫酸锌，然后 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准 溶 液 滴 定 至 溶 液 呈
该方法采用铁氰化钾标准溶液滴定试液前加入 亚硝基铁氰 化 钾 作 指 示 剂，这 样 可 以 避 免 了 终 点 判 断不明显，拖长突跃范围以滴定过量的影响，保证结 果的准确性。 ２４ 方法的准确度
式 中：Ｃ 为 铁 氰 化 钾 标 准 溶 液 物 质 的 量 浓 度 ／ ｍｏｌ·Ｌ－１；Ｖ为消耗铁氰化钾标准溶液体积 ／ｍＬ；Ｖ０为 空白试验时消耗铁氰化钾标准溶液体积 ／ｍＬ；３９０２ 为 １／２Ｎａ２Ｓ的摩尔质量 ／ｇ·ｍｏｌ－１；Ｖ样 为吸取电解液 的体积 ／ｍＬ；Ｖ１为分取试液的体积 ／ｍＬ。
１ 试验部分
１１ 主要试剂 １碘化钾。 ２硫酸锌。 ３硫酸锌：３０％的水溶液。 ４亚硝基铁氰化钠：１％的水溶液。 ５氢氧化钠：３０％的水溶液。 ６淀粉溶液：０５％。 ７硫代硫酸钠标准溶液：０１ｍｏｌ／Ｌ。
作者简介：符永际（１９８２－），男，高级工程师，主要从事有色金属的分 析测试及管理工作。
８铁氰化钾标准溶液配制：称 ８２３ｇ铁氰化钾