最新人教版高一化学必修1第三章氢氧化铝为什么具有两性

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氢氧化铝为什么具有两性

凡是在水溶液中既能电离出H+,又能电离出OH-的氢氧化物,叫两性氢氧化物。氢氧化铝就是两性氢氧化物,它在水溶液中可以按下列两种形式电离:

AlO+H2O

Al3++3OH-Al(OH)

(碱式电离)(酸式电离)

其他如Zn(OH)2、Cr(OH)3、Pb(OH)2、Sn(OH)2等也都是两性氢氧化物。

两性氢氧化物的这种性质跟它们的结构有关。如用E表示某一种元素,它可按下列两式进行电离:

(1)

即EOH E++OH-

(2)

即EOH EO-+H+

也就是说E—O和O—H都是极性键,都有因极性溶剂的作用而断裂的可能。对于某一元素的氢氧化物在水中究竟进行酸式电离还是碱式电离,要看E—O和O—H两个键的相对强弱。如E—O键较弱时,就进行碱式电离;如O—H键较弱时,就进行酸式电离。而这两个键的相对强弱,决定于某元素离子E+n和氢离子(H+)对于氧离子(O2-)的吸引力的相对强弱。“n十”

表示某元素离子的正电荷数。

如果E+n对O2-的吸引力强,O—H键断裂,即酸式电离的趋势大;如果H+对O2-的吸引力强,E—O键断裂,即碱式电离趋势大。从静电引力考虑,E+n对O2-的吸引力的大小,跟元素的离子半径及电荷数有关。一般地说,元素的离子半径愈小,离子的正电荷数愈大,那么E+n对O2-的吸引力愈强,就呈酸式电离。反之,吸引力弱,呈碱式电离。如果离子半径较小(不是很小),离子电荷较大(不是很大)时,E—O键和O—H键的相对强弱接近相等。即E+n和H+对O2-的吸引力接近相等,这时,EOH就既可能呈酸式电离,又可能呈碱式电离,这

就是两性氢氧化物在水溶液里发生两种形式电离的原因。

现以元素周期表中第三周期元素为例说明如下:

Na Mg Al Si P S Cl 离子正电荷数1234 5 67

离子半径/nm0.0950.0650.051 0.041 0.034 0.029 0.027 对于Na和Mg的氢氧化物来说,因Na+和Mg2+的正电荷数少,离子半径大,所以Na—O键和Mg—O键较弱,NaOH和Mg(OH)2都呈碱式电离,它们都是碱。又因为Mg2+的正电荷数比Na+多,离子半径比Na+小,所以Mg—O键比Na—O键强,因此,Mg(OH)2的碱性比NaOH弱。对于非金属元素Si、P、S、Cl的“氢氧化物”,因非金属元素E所带的正电荷数多(Si、P、S、Cl分别为+4、+5、+6、+7),它们的半径又小,所以E—O键较强,O—H键较弱。因而这些“氢氧化物”都呈酸式电离,且随着E的电荷数增大,半径减小的顺序,H2SiO3、H3PO4、H2SO4、HClO4的酸性逐渐增强。铝离子的电荷数和离子半径都介于Mg和Si之间,所以Al(OH)3在水中既能按酸式电离,又能按碱式电离,但它的酸性和碱性都很弱。

此外,由于铝原子的价电子数少于价电子层轨道数,所以有空轨道,可以形成受电子配位键。因此,Al(OH)3在水溶液中的酸式电离过程,严格地讲,不是失去H+,而是加上1个OH-,其过程如下式所示:

Al(OH)3+2H2O H3O++Al(OH) 4

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