氧化脱硫技术

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• 按反应条件分为:光化学氧化技术、超声波氧 化技术、催化氧化技术,等离子体催化氧化技 术等 。
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展望
• 一、氧化脱硫技术有望成为一种生产超低硫产 品的热门研究技术。
• 二、空气因其廉价,来源丰富,将会成为氧化 剂发展的必然趋势。
• 三、开发高效催化剂。

高效催化剂和氧化剂的联合作用会使氧化
大气候将会形成酸雨,因此各国都制定了严格
的燃料油的硫含量标准,这个标准也在逐渐调
整越来越低,低硫油越来越受到各国的重视。

因此迫切需要寻找一种新的高效脱硫方法。
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研究背景

轻质油中的硫的主要分布形式是硫醇硫、
硫醚硫、噻吩及其衍生物等。

硫醇硫和硫醚硫用简单的物理和化学方法
脱除,而噻吩类硫的脱除较难,传统的加氢脱
脱硫效果更好。氧化脱硫技术的前景会更好。
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氧化脱硫技术具有条件温和,脱硫率高,
工艺简单,不需要氢气等优点,备受研究者的
关注,有望成为一种生产超低硫产品的主要技
术。
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氧化脱硫原理

有机硫化物中硫碳键近似无极性,有机硫
化物与其相应的碳氢化合物有极其相似的性质,
两者在水或极性溶剂中的溶解度差别不大。但
是有机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解度
氧化脱硫技术
穆金城 研09031班
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目录
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研究背景
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氧化脱硫原理
3
氧化剂的选择
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氧化脱硫技术的分类
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展望
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研究背景

石油是一种非可再生资源,世界原油越来
越少,油品越来越重质化,劣质化,石油中的
硫含量也越来越高。

在当今社会,人们更加注重环境保护,而
轻质油中的硫在燃烧后会转化成SOx,排放到
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氧化剂的分类

过氧化氢作为氧化剂,氧化效果好,脱硫
率高,副产物为水易于除去,没有副产物有机
酸的产生,不会对反应设备造成腐蚀,所以
H2O2是使用最普遍、研究最多的氧化剂。但因
H202价格较高、稳定性差,油品收率低,产生 的水易使油品产生乳化现象,还会阻止氧化反
应等缺点限制了它的应用。
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大于其相应的碳氢化合物。氧原子连接到噻吩
类化合物的硫原子上会显著增加其在极性溶剂
中的溶解能力。

在原子结构上硫原子比氧原子多5个3d轨
道,这就使得有机硫化合物更容易接受氧原子
被氧化,连接多个氧原子到有机硫化合物的硫
原子上,可以增加其偶极矩,增加其极性,与
轻质油中的烃类性质差别较大。
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氧化脱硫原理
无二次污染,脱硫率高等优点。但是,臭氧的
氧化性太强,容易产生过度氧化,影响油品的
品质。而且,臭氧的价格较贵,还有一定的毒
性,因此人们更注重选择没有的毒性的氧气和
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空气。氧气和空气来源广泛,成本低廉,无二
次污染,无腐蚀性等优点,尤其是空气,是一
个热点研究方向。
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氧化剂的分类

NO2/HNO3作为氧化剂,操作简单,实用价
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氧化剂的分类

有机过氧化物为油溶性氧化剂,氧化过程
中不产生大量油水两相,从而避免乳化现象发
生,反应可在管式反应器中进行。但是有机过
氧化物的成本较高,限制其在工业化的应用。
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氧化剂的分类

在分子氧氧化剂中,臭氧通过链反应分解
产生的羟基自由基具有强反应活性和对有机物
的非选择性,反应条件温和,工艺条件简单,
硫需要在高温高压下操作,且需要大量的氢气,
会存在不安全的因素,油品的生产成本也会上
升,加氢还会使烯烃饱和,降低辛烷值。由于 这些缺点的存在,一些研究者开始把目光转向
非加氢脱硫技术。

目前主要的非加氢脱硫技术有氧化脱硫技
术、吸附脱硫技术、生物脱硫技术、烷基化脱
硫技术和沉淀脱硫技术等。
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研究背景

氧化脱硫技术主要包括有机硫的氧化和分
离两个步骤。首先将有机硫化物氧化成亚飒和
飒类,然后利用其与烃类的差别采用萃取、吸
附、蒸馏、热分解等方法分离。
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氧化剂的分类
• 氧化脱硫技术的主要氧化剂有双氧水、分 子氧(纯氧、空气和臭氧)、有机过氧化物
(叔丁基过氧化物、过氧化环己酮和过氧乙酸
等)、NO2/HNO3、次氯酸钠、高铁酸钾等。常 用的氧化剂有双氧水、分子氧和有机过氧化物。
值好。但是脱硫率和油品收率都不是很高。而
且硝酸还会腐蚀设备,大量的废酸会污染环境,
所以这种氧化剂很少使用。

高铁酸钾和次氯酸钠,虽然都有良好的脱
硫效果,且分离简单,但是其稳定性不好,所
以在应用上还有一定的限制。

因此,建立一种高效、廉价、选择性高的
氧化剂体系,并寻求到氧化态硫化物的出路,
是氧化脱硫技术继续发展的关键。用空气作氧
化剂进行氧化脱硫是一个很有前途的发展方向。
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氧化脱硫技术的分类
• 按催化剂的种类分为:有机酸催化技术、杂多 酸催化技术、金属盐催化技术、金属氧化物催 化技术、金属负载催化技术、分子筛催化技术、 仿生催化技术、光催化技术等。
• 按氧化剂的种类分为:双氧水技术、分子氧 (纯氧、空气和臭氧)技术、有机过氧化物 (叔丁基过氧化物、过氧化环己酮和过氧乙酸 等)技术、 NO2/HNO3技术、次氯酸钠技术、高 铁酸钾技术等。
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