仪器分析课后答案

第12章电位分析及离子选择性电极分析法P216

1．什么是电位分析法？什么是离子选择性电极分析法？

答：利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。

以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电极分析法。

2．何谓电位分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电极有何区别？

答：电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。

金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制而成的。膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。

4.何谓TISAB溶液？它有哪些作用？

答：在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂，构成总离子强度调节缓冲液（TISAB）。

其作用有：恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、稳定液接电位。

5. 25℃时，用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol·L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V，那么在c(HAc)=1.00×10-3 mol·L-1的醋酸溶液中，此电池的电动势为多少？(K HAc=1.8×10-5,设a H+=[H+])

解：∵E1=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH1）

E 2=φ(+)--φ(

-)=φ（+）

-（K-0.0592pH

2

）

∴E2- E1= E2-0.814=0.0592(pH2- pH1)

∴E

2

=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00)=0.806（V）

6．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol·L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动势分别为①0.064V；②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度

解：（1）ΔE

1=0.064-0.209=0.0592(pH

1

-pH

s

)

∵pH

s

=5.21

∴pH

1

=2.76 a H+=1.74×10-3 mol·L-1（2）ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pH s)

∵pH

s

=5.21

∴pH

2

=7.24 a H+=5.75×10-8 mol·L-1

（3）ΔE

3=0.510-0.209=0.0592(pH

3

-pH

s

)

∵pH

s

=5.21

∴pH

3

=10.29 a H+=5.10×10-11 mol·L-1

（4）ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pH s)

∵pH

s

=5.21

∴pH

4

=13.12 a H+=7.60×10-14 mol·L-1

7．25℃时，电池：“镁离子电极｜Mg2+（a=1.8×10-3mol·L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.411V，用含Mg2+试液代替已知溶液，测得电动势为0.439V，试求试液中的pMg值。

解：∵E2- E1=（0.0592/2）pMg+（0.0592/2）lg(1.8×10-3)

0.439-0.411=（0.0592/2）pMg-0.0813

∴ pMg=3.69

8．25℃时，电池：“NO3-离子电极｜NO3-（a=6.87×10-3mol·L-1）║饱和甘汞电极”的电动

势为0.3674V，用含NO

3-试液代替已知浓度的NO

3

-溶液，测得电动势为0.4464V，试求试液的

pNO

3

值。

解：∵E2- E1=0.4464--0.3674=-0.0592 pNO3-0.0592lg(6.87×10-3)

0.079=-0.0592 pNO3+0.128

∴pNO

3

=0.828

第4章原子吸收光谱法P60

1．影响原子吸收谱线宽度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？

答：影响原子吸收谱线宽度的因素有自然宽度Δf

N

、多普勒变宽和压力变宽。其中最主要的是多普勒变宽和洛伦兹变宽。

3．原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件和依据是什么？

答：原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件：①光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度；②通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率ν0相重合。

定量的依据：A=Kc

4．原子吸收光谱仪主要由哪几部分组成？各有何作用？

答：原子吸收光谱仪主要由光源、原子化器、分光系统、检测系统四大部分组成。

光源的作用：发射待测元素的特征谱线。

原子化器的作用：将试样中的待测元素转化为气态的能吸收特征光的基态原子。

分光系统的作用：把待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只能接收分析线。

检测系统的作用：把单色器分出的光信号转换为电信号，经放大器放大后以透射比或吸光度的形式显示出来。

5．使用空心阴极灯应注意些什么？如何预防光电倍增管的疲劳？

答：使用空心阴极灯应注意：使用前须预热；选择适当的灯电流。

预防光电倍增管的疲劳的方法：避免长时间进行连续光照。

6．与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器有哪些优缺点？

答：与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器的优点有：原子化效率高，气相中基态原子