ReBCO 超导材料及各国超导产业发展
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ReBCO 超导材料及各国超导产业发展
作者:王醒东
来源:《新材料产业》 2014年第8期
文/ 王醒东
富通集团(天津)超导技术应用有限公司
富通集团有限公司
1986年,高温超导体的发现,使得铋锶钙铜氧(B S C C O)超导材料得到了深入的研究,并在多个超导样机与示范线中得以应用,但BSCCO材料本身的特性及原料成本限制了其大规模
应用。由稀土(Rare Earth,Re)、钡(B a)、铜(Cu)、氧(O)元素组成的第2代的高温
超导材料,统写为R e B C O,可以在较高的温度与磁场下使用,在性能上具有明显优势,同
时随着工艺的成熟,成本也有望低于B S C C O,因而成为新的研究重点。
稀土元素是一类元素的合称,包括元素钪、钇和镧系元素,共17种元素。因此,在R e B C O化学式中,R e可被任一稀土元素替代,如钇(Y)、钆(G d)、钐(S m)等。Y B C O
是目前研究最多,并已成功实现商品化的第2代高温超导材料,带材是最主要的应用形式。不
管R e被哪一种具体元素替代,R e B C O超导带材的结构都包括基板、缓冲层、超导层和保
护层。以Y B C O高温超导带为例,对R e B C O超导带材的结构作进一步的阐述。
Y B C O超导带材是在合金基板上沉积Y B C O超导薄膜,基板材料一般为镍(Ni)合金,如哈氏合金(HastelloyC)。超导层与基板之间具有缓冲层,缓冲层为Y B C O的生长提供织
构模板,有益于提高YBCO的载流能力。缓冲层又可细分为籽晶层、阻挡层及模板层。为了保护超导层,通常还需在YBCO层上制备一层或多层保护层。
真空沉积技术是制备缓冲层的主流方法,以离子束辅助沉积(I BAD)最为典型,溅射法
(S p u t t e r i n g)、脉冲激光沉积法(PLD)、蒸发法(Evaporation)等常规真空制膜技术也可用于缓冲层的制备,常见的缓冲层材料有氧化铈(CeO2)、钇稳定氧化锆(YS Z)、
钆锆氧化物(GZO)、氧化镁(MgO)等,具体见表1[1-3]。超导层是实现超导性能的核心层,PLD及TFAMOD(三氟乙酸盐金属有机物法)是目前最主要的制备方法。相比于P LD法,TFA-MOD法更适合规模化制备Re BCO超导薄膜,是当前重点发展方向之一[4]。保护层材料一般为
导电导热性好且具有一定机械强度的金属材料,如银(Ag)-Cu复合材料或Ni合金等。
一、ReBCO 生产厂商
表2[5-7]列出了国内外著名的R e B C O超导带材生产产商、产品结构及制备方法。AMS C是生产超导带材的龙头企业。2007年以前,AMSC以一代BSCCO超导带材作为其核心产品;2007年后,AMSC将重点转移至YBCO带材,同时停止BS C CO超导带材的生产。迄今,AMS C 生产的带材已在多条超导电缆中应用。
美国Superpower公司可生产3 ~12mm宽度的超导带材。根据不同的用户需求,可分切至不同的厚度。与AMSC不同,Superpower公司采用电镀的方式为超导带材提供保护层,且可根据实际过流作用的需要调整镀层厚度。2007年,Superpower公司利用自制的Y B C O带材绕制的磁场线圈,在4.2K、19T的背景磁场下得到了26.8T强磁场,创造了超导磁体的世界纪录。2010年,这一纪录更新为35.4T。
日本藤仓公司是生产ReBCO超导带材的典型代表,同时也是IB AD技术的首创者。目前,藤仓公司已实现数百米级R e B C O带材的制备能力,承担了日本多个国内国家科研项目。
韩国SuNAM公司成立于2004年,其后发展迅猛,2007年开发了高温超导带材高速沉积实验系统,2009年建立了二代R e B C O高温超导带材生厂线,2012年即实现了千米级Re B CO 超导带材的制备能力。
随着ReBCO超导带材制备技术的日趋成熟,已有多个以其为核心的超导电力装置得以示范运营,见表3[8,9]。
二、各国超导政策[10-13]
目前ReBCO相关超导产品仍处于示范运行或样机状态,2007年以前,高温超导产品主要以B i系超导材料作为载体。2007年后,以ReBCO超导带材为核心的超导产品逐渐开始出现。纵观国内外发展情况,R e B C O超导带材生产厂家主要集中在美、日等国,其掌握核心技术的同时,发展速度迅猛,而我国在带材生产及相关示范产品的基础相对薄弱。
1. 美国
美国先后出台了《电力系统超导计划(1998年)》、《超导伙伴计划S P I(1993年)》、《GRID 2030计划(2003)》等超导相关政策,并于2005年和2006年分别发布了《2005-2009
财年的超导电力系统项目计划》与《超导技术基础研究需求报告》,从相关政策的数量与频繁
程度,可以看出美国政府对超导技术的重视。美国总统奥巴马的“绿色能源新政”中更是提出:要建设横跨4个时区以超导电网和智能电网为主的全国统一电网(用超导电缆将东部、西部、
德州电网3大电网连接),可以接入包括风能、太阳能等在内的各种可再生能源,并能进行智
能化管理,使整个动力系统发生变革,从而改善美国电力基础设施。在美国能源部(D O E)的资助及相关政府部门的协调下,各公司、大学与科研院所展开了密集的合作,如美国南线公司(So u t hwi re)、AMSC公司、Supowpower公司、ABB电力和配电公司、布鲁克海文国家实
验室、洛斯阿拉莫斯国家实验室(LANL)、美国橡树岭国家实验室(O R N L)以及乔治亚输电公司等,都取得了丰硕的成果。S u p e r p o w e r与L A N L公司合作,推动了I B A D
法制备Y B C O超导带材的发展;AMS C与ORNL合作,发明了RAB i TS技术,并成功批量制
备商用YBCO带材。
2006年7月20日,指标为34.5k V /800A /320m的超导电缆在美国国家电网公司通电运
行(A l b a n yProject)。320m超导电缆完全采用日本S E I公司的B i系超导带材,并由
S E I公司负责制造。Superpower、英国氧气公司(B O C)、美国国家电网等参与了项目的实施。该项目得到了D O C与纽约州能源研发局的资助。随后,S E I利用Superpower提供的YBCO超导带材,制成了30m超导电缆,并与前期320m超导相连,于2008年1月通电运行。2006年8月,由DOE资助、长岛能源管理局承办、AMSC主导、耐克森公司与法国液化公司参与的“L I PA”项目进入施工阶段。该条电缆长600m、电压等级138kV,额定传输电流2.4kA,
由并行排列的3条独立单相高温超导电缆组成。2008年4月22日,该条电缆成功并网,并为
30万家庭供电;2007年,“LIPAⅡ”期项目启动,目标是将“L I PA”项目超导电缆的第二相更换为YBCO超导带材,该项目仍有DOE自助。
2. 日本
在超导材料及相关技术开发上,日本处于世界领先水平。在日本政府的支持下,“超导设
备和带材工程研究协会”、“国际超导产业技术研究中心(ISTEC)”、“新能源产业综合技术开发机构(NE DO)”等研究机构与协会相继成立,研究领域包括医疗、电力、交通与军事等众多领域。在日本,有很多大公司及科研机构如三菱、昭和、S E I、藤仓、九州大学、早稻田大学等从事超导技术的开发,且研发方向相互联系而侧重点又各有相同。表4列出了日本2003-2007年度第2代高温超导带材研发国家计划的分工与开发内容情况。