聚苯并咪唑种类与用途论文

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聚苯并咪唑的种类与用途探讨

有一类聚合物材料,能够在250℃下连续使用并且保持主要物理和化学性质不发生变化,我们将其称为耐高温化合物或耐高温材料[1]。这些材料主要应用在电子电器、汽车工业、军工产品和航空航天等行业领域。自从上个世纪60年代以来,随着军事、工业、航天等事业的不断发展,我们对耐高温化合物的需求大大增加了,继而促进了科学界对这类材料的研究,出现了第一个有重大意义的杂环聚合物──聚苯并咪唑。之后,人们对合成新的耐高温聚合物充满热情,又先后出现了各种类型的耐热高分子材料。

耐高温化合物主要可以分为以下几类:

1、芳环聚合物,主链有苯环、萘环等芳环,如聚对二甲苯、芳香族聚酰胺等;

2、杂环聚合物,主链成环原子除碳外,还有氧、硫、氮等其他原子,如聚酰亚胺、聚苯并咪唑等;

3、梯形聚合物,该聚合物由两个以上的单链相连生成的带状大分子链,结构类似梯型,如石墨型梯形聚合物、菲绕啉类梯形聚合物等;

4、元素有机聚合物,主链中没有碳原子,主要由si、b、al、o、n、s、p 等原子组成,侧基则由有机基团组成,如硅橡胶;

5、无机聚合物,主链及侧基均无碳原子。

其中,聚苯并咪唑(pbi)是一类一阶梯型结构的聚合物,主链结构中含有咪唑环,因此pbi普遍具有具有较好的热稳定性能和力学性

能,一直以来都受到科学界的高度重视,人们在研究pbi上投入了大量人力物力。

目前已经研制出的pbi树脂大致可以分为以下几类:

1、全芳型的pbi树脂:1961 年 vogel 和 marvel 通过熔融聚合法得到全芳型pbi聚合物[1],得到的聚合物刚性较大,分子高度对称,因而热稳定性较好。数据表明,该聚合物在500 oc时的热失重率小于5%。但是由于该聚合物分子链的刚性太强,导致其溶解性较差,因而加工困难,在实际应用中范围受限制。反应式如下图:

fig.4

这类pbi树脂在主链上引入砜基和醚键,降低了分子的刚性,有利于提高树脂的溶解性能,使之应用范围增大。

总的来说,pbi具有相当优越的性能:(1)耐高温,长期工作温度310℃,瞬时耐受温度可达760℃;(2)耐腐蚀,在酸碱环境中仍保持稳定特性;(3)高强度,其强度在现有工程塑料中最高;(4)高硬度,其硬度为玻璃的二分之一。(5)耐水解、耐辐射、阻燃、耐烧蚀等;(6)高纯度。总之,pbi非常适用于半导体行业、特种玻璃行业,对塑料制品性能要求较高的地方,可以说是目前世界上最高端的塑料。因此,在对pbi树脂进行理论研究的同时,人们开始将注意力转向其在工业上的开发与应用。

聚苯并咪唑在工业上的用途可以归纳为以下四个方面:

1、航天领域。pbi纤维具有高度稳定性和耐磨性,远胜于一般的

金属间化合物、玻璃纤维、陶瓷复合物等。pbi在空气中几乎完全不燃烧,在温度高于600℃时仅产生少量的烟雾和无害气体[5],这种高度的阻燃性是航空、宇航或危险环境中人们乐于使用pbi的重要原因之一。加上pbi的重量相对较轻,因此,经常被当做不燃材料用于航空及宇航人员的防护。

如果我们以pbi为基体材料,使用玻璃纤维、碳纤维等对其增强,得到的复合材料具有高度的耐烧蚀和热屏蔽性能,在航天、航空、电子、微电子等领域具有极广阔的应用前景,如可用于宇宙飞船耐辐射材料,飞机或航天飞机的雷达天线罩、整流罩和尾翼,火箭燃烧系统的绝热材料、火箭回收的降落伞等[6]。

2、纺织领域。聚苯并咪唑纤维具有一系列特殊的性能,如阻燃性﹑尺寸热稳定性﹑高温下耐化学稳定性及穿著舒适性,使之在纺织领域应该用广泛。首先,pbi具有良好的可加工性,其纤维强度为2.8-5.0cn/dtex,断裂伸长率超过棉花一般为10%-15%,在标准状态下,吸湿高,手感好,具有良好的穿着舒适性。其次,pbi纤维具有杰出的阻燃性能,该纤维在空气中不燃烧的,限氧指数高达38-46%,不熔融,不收缩或很少收缩,并离火后立即自熄。再次,pbi纤维具有良好的染色性,其化学结构和形态结构类似于羊毛,可采用分散染料和酸性染

料进行染色。最后,pbi纤维有高度的热稳定性和化学稳定性,在惰性气体中或真空中,即使在350摄氏度下历经300小时也不会产生明显的老化效应;它对水解作用稳定,纤维浸泡于酸或碱的溶

液中强度保持率很高。

由于pbi纤维的以上特性,它已经成为在特殊应用中成为取代石棉的材料,在制作耐热防火纺织品如安全防护服、抗燃纺织品、耐酸耐碱滤布等方面有很好的用途。有它制成的耐高温手套在温度高达815摄氏度时的寿命比石棉高2-9倍,曾经用它制作阿波罗号和空间试验室宇航员的航天服和内衣,还可用作宇宙飞船重返地球时及喷气飞机减速用的降落伞、减速器和热排出气的储存器,飞机、潜艇及列车等的内饰材料等。例如美国塞拉尼斯(celanese)公司于20世纪60年代中期研制成功的聚-2,2′-间苯-5,5′-双苯并咪唑纤维,简称pbi纤维和托基纶(togylen),已成为celanese 公司标准的高附加值产品。

3、工业方面。过去人们用石棉作为防火、保温、绝缘材料广泛应用于各个领域,尤其是汽车、化工、建筑行业,但是石棉纤维能引起石棉肺、胸膜间皮瘤等疾病,许多国家已经全面禁止使用这种危险的物质。那么,同样具有耐热、阻燃、、耐化学试剂等特点的pbi纤维就成为石棉的理想替代品,用于制作各种耐热防护手套、鞋套等。pbi纤维制成的滤布或织物可用于工业产品过滤、废水及淤泥类过滤、粉土捕集、烟道气和空气过滤、高温或腐蚀性物料的传输等,现在应用比较广泛。

4、质子交换膜。质子交换膜燃料电池是一种清洁、高效的绿色环保电源,能量转换率高,可靠性高,安装方便;质子交换膜则是质子交换膜燃料电池的核心部件。pbi是一类碱性聚合物,由于具

有良好的热稳定性和化学稳定性以及一定的机械强度,其作为质子交换膜(pem)在质子交换膜燃料电池中的应用,己经引起了科学界的广泛的关注。目前许多科学家正在就通过化学改性提高pbi质子传导率的问题进行研究。

参考文献

[1] 张国辉《新型含砜基聚苯并咪唑的合成及性能研究》.

[2] vogel h ,marvel c s. [j].

[3] twieg r ,et al. [j].

[4] hedrick j i , twieg r , mat ray t. [j].

[5] smith j r j g,connell j w,hergenrother p m. [j].

[6] jackson r h. [j].

[7] meisenheimerj,wiegerb.[j].

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