第八章 腐蚀性与杂项危险性物质

第8类 腐蚀性物质
3、存放与保管
应存放在清洁、通风、阴凉、干燥场所，防止 日晒、雨淋。堆码整齐稳固，不得与可燃物、氧化 剂等混存。
4、撒漏处理与消防 发现液体酸性腐蚀性物质撒漏应及时撒上干砂土， 清除干净后，再用水冲洗污染处；大量酸液溢漏时， 可用石灰水中和。 着火时，不可用柱状水，以防腐蚀液体飞溅伤人； 对遇水能剧烈反应及引起燃烧、爆炸或放出有毒气 体的腐蚀性物质，禁用水灭火。
45% 的氢氧化钠带微红， 30% 的为微蓝色，将
之误认为是红白葡萄酒、烧酒或饮料而误食丧命时 有所闻。
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第8类 腐蚀性物质
（3）对金属的腐蚀性 在腐蚀性物质中，不论是酸性还是碱性的，对金 属均能产生不同程度的腐蚀作用。有的挥发性酸对金 属门窗、钢筋、照明设备、排风设备等均能发生腐蚀
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案例1 硝酸危险性
1973 年 11 月 3 日欧罗巴帕美国航空公司的喷气 式运输机飞离纽约数分钟后，即有烟冒出，35分钟 后，坠毁于波士顿机场，3名机组人员全部死亡。 调查发现，在装货物中有硝酸，虽然硝酸可以 用运输机运输，但必须符合规定的包装要求，该喷 气机上的硝酸是装在用木屑填充的木板箱中。此外，
硝酸别名发烟硝酸，相对密度>1.48，为淡黄色 到红褐色透明液体。露置空气中冒烟，能与水任意混 溶，主要用于有机物的硝化。 本品具有强腐蚀性和强氧化性，遇松香油、H发 孔剂等有机物能立即燃烧，遇强还原剂能引起爆炸， 遇氰化物产生剧毒气体。 本品不燃，当与其他物品着火时可用雾状水、干 粉、砂土、二氧化碳等相应的灭火剂扑救。
例如：溴乙酰的闪点为1℃；甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、 水合肼等遇火易燃，蒸气与空气可形成爆炸性混合 物；烷基醇钠类，本身可燃，遇水可引起燃烧；无 水硫化钠本身有可燃性，且遇高热、撞击还有爆炸 危险。
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第8类 腐蚀性物质
4、氧化性 腐蚀品中的含氧酸大多是强氧化剂。 它们本身会释放出氧，或在与其它物质作用时夺得其 电子将其氧化。它们与可燃物接触或遇高温，有着火或爆 炸的危险。例如：浓硫酸、发烟硫酸、硝酸、氯酸（浓度 40%左右）等氧化性很强，与可燃物如甘油、乙醇、木屑、 纸张、稻草等接触，都能氧化自燃而起火。 硝酸还能氧化毛发和皮肤的组成部分-蛋白质，使其转 化为一种含黄朊酸的物质。因此，硝酸溅到皮肤上会留下 很难看的疤痕。 但是，强氧化性也可以被利用，例如浓硫酸、浓硝酸 使铁、铝金属在冷酸中被“钝化”，因此可以用铁制容器 盛放浓硫酸，用铝制容器盛装浓硝酸。
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第8类 腐蚀性物质
第8.2项 碱性腐蚀性物质
一级碱性腐蚀性物质（82001-82499） 例如：氢氧化钠（固态、液态溶液）、氢氧化锂、氧化钠、 环己胺、水合肼（大于37%）、各种醇钠等。 二级碱性腐蚀性物质（82501-82999） 例如：碱石灰、乙醇胺、氧化钙等。
消防员在封堵泄漏点
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案例3 冰醋酸外溢事故
1、事故情况
2006 年 8 月 2 日，镇江南发玉溪南站一车冰醋酸（铁 危 编 号 ： 81601A ， 二 级 酸 性 腐 蚀 性 物 质 ） ， 车 号 GH60AK 0635254，托运人为某醋酸有限公司，收货人为 某溶剂厂。 7 日编挂 10593 次机后 25 位到达昆明东站时顶 部发生外溢。 2006年8月11日，镇江南发佳木斯站一车冰醋酸，车 号 GH60A 0634429 ，托运人为某醋酸有限公司，收货人 为某农药化工有限公司。15日编组10041次机后18位到达 广德号站时顶部发生外溢。 由于昆明东和广德号站及时启动应急预案，采取调 离事故车辆、划定隔离警戒区，对卸料孔采取减压回落 液面的处理，同时加补密封圈将螺栓紧固，排除了两起 泄漏事故。
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第8类 腐蚀性物质
一、危险特性 1、腐蚀性 当腐蚀性物质与其它物质接触时，会使其它物质 发生化学变化或电化学变化而受到破坏，这种性质就 叫做腐蚀性。 其特点有：
（1）对人体的伤害
人体皮肤接触会引起灼伤或发生破坏性创伤、炎 症以致溃疡等，这种创伤往往不容易愈合，严重的会 死亡。
第8类 腐蚀性物质
基础知识：
腐蚀品与易燃品、氧化剂、毒害品有着千丝万缕的 关系，不少化学品，往往同事具有几种危害性。但是相 比较而言，腐蚀性占了主要地位的化学品，划归为腐蚀 品。因此，不能忽视了其它危险性。
腐蚀现象：
腐蚀是指材料在环境的作用下引起的破坏或变质。
因此，此类物质不能与其他货物或运输设备接触，以免
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第8类 腐蚀性物质
四、本类物质的装卸、储存注意事项
1 、腐蚀性物质根据其危险程度分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类 包装
各类包装应选择耐腐蚀的包装物或容器，按
所装物质的性质、状态采用气密封口，液密封口 或严密封口，防止泄漏、潮解或撒漏。
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第8类 腐蚀性物质
二、本类物质的分项
腐蚀性物质GB6944中只有一项，而 《危规》根据实际情况和经验，分为3项：
第8.1项 酸性腐蚀性物质
一级酸性腐蚀性物质（81001-81499） 例如：硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸、王水、 溴、氯氧化铬等。 二级酸性腐蚀性物质（81501-81999） 例如：磷酸、三氧化二磷、氯化铁、三氯乙 酸、硫酸氢钾、马来酸酐、甲基磺酸等。
货损车毁，因此要求特殊的包装材料。在对运输人员造 成的直接伤害货物中，腐蚀品占首位。
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第8类 腐蚀性物质
腐蚀的分类：
金属腐蚀、非金属腐蚀、有机物（如皮肤、黏膜）的 腐蚀。
腐蚀反应：
（1）金属与酸或碱发生置换反应使金属被腐蚀。 （2）金属被酸氧化而腐蚀。 （3）某些碱或浓酸具有强吸水性，导致物质干裂损坏。 （4）某些浓强酸能使有机物脱水而焦化，造成严重灼伤。 （5）某些酸性物质具有强氧化性，能使有机物氧化。 （6）强碱性物质能与油脂、氨基酸等作用而破坏人体组织 ，使人体受到伤害。 （7）硫酸的磺化反应、硝酸的硝化反应，破坏有机体。
第8.3项 其它腐蚀性物质
一级其他腐蚀性物质（83001-83499） 例如：亚氯酸盐溶液、苯酚钠、蒽、烷基苯酚等。 二级其他腐蚀性物质（83501-83999） 例如：次氯酸盐溶液、氯化铜、腐蚀性染料等。
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第8类 腐蚀性物质
三、常见的腐蚀性危险品 1、硝酸（铁危编号：81001）
由于呼吸阀缺失和呼吸阀失效，产生的冰醋酸蒸汽无法 通过安全阀及时排放，使冰醋酸顺卸料管上升；三是由 于卸料口处的盲板密封失效，导致冰醋酸溢出罐体。
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案例3 冰醋酸外溢事故
3、教训及安全措施
（1）铁路局应会同车辆部门对危险货物自备罐车进行全 面深入的检查，更换不合格配件，禁止状况不良罐车上 路运输。 （2）发货单位铁路专用线作业人员装车前应认真确认罐 车技术状态，公司应建立完善的专用线危险货物装车作 业和安全管理制度，严格装车前后检车，严禁使用技术 状态不良的罐车。 （3）要以上述事例为教训，结合《危规》，认真落实危 险货物承运把关和危险货物自备罐车“四个统一”的规 定。 （4）针对夏季酷暑高温易造成液体危险货物膨胀、外溢 等问题，严格执行铁道部关于危险货物罐车允许充装重 量及液面高度的要求，切实防止类似事故再次发生。 www.themegallery.com
N2H4+2H2O2=4H2O+N2↑
水合肼还会挥发出肼的蒸气，遇明火即燃烧或爆炸。
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3、甲醛（铁危编号：83021）
甲 醛 别 名 福 尔 马 林 、 蚁 醛 ， 20℃ 时 蒸 汽 压 为 437.829kPa，沸点-19.44℃。 甲醛为无色具有刺激性和窒息性的气体。主要用于 制造胶木粉、塑料树脂、防腐剂等。本品有剧毒，能使 蛋白质凝固，触及皮肤能使皮肤发硬，甚至局部组织坏 死。极易聚合，易溶于水，有较强的还原性，空气中最 高允许浓度为5mg/m3。 本品可燃，闪点 85℃，自燃点 430℃，蒸汽与空气 混合能成为爆炸性气体，与氧化剂、火种接触有着火危 险。发生火灾可用水、泡沫、二氧化碳、干粉等相应的 灭火剂扑救。
作用。例如：上海化工物品汽车运输公司的汽车损耗
程度要比承运普通货物的汽车的损耗大得多。 2、毒害性
指一部分能挥发出具有强烈腐蚀和毒害性的气体。
如：氢氟酸、甲酸、硝酸挥发出的二氧化氮气体、盐 酸挥发的氯化氢气体等。
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第8类 腐蚀性物质
3、易燃、易爆危险性 在列的腐蚀品中，约 83% 的具有火灾危险性 （自身为易燃的液体或固体）。
装货人员没有注意“该面朝上”的标志而随意堆放， 致使瓶子倾倒。显然，硝酸由瓶中漏出，并与木屑 相混起火燃烧。
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案例 2 盐酸泄漏事故
10月5日18时33分，京港澳高速公路南行乳源出口处， 一辆从湖南往广州方向载60吨浓盐酸的槽罐车因轮胎爆胎 引发起火，导致输料管被烧毁，发生严重泄漏事故，周围 路段盐酸雾弥漫，能见度低，一度造成交通堵塞。
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案例3 冰醋酸外溢事故
2、事故原因分析
（1）罐车问题：一是GH60A 0634429罐车罐体安全附 件缺失；二是GH60AK 0635254的呼吸阀失效；三是罐 车卸料口密封圈状态不良。 （2）管理问题：镇江南站违法向不具备办理条件的某 溶剂厂发运危险货物。 （3）泄漏分析：一是气温升高，罐内压力增大；二是
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第8类 腐蚀性物质
5、遇水反应性 腐蚀品中很多物品与水会发生反应，并放出大 量的热量。 （1）遇水分解（以氯化物为典型）例如：三氯化磷、 氯磺酸、四氯化硅等。 （2）遇水化合（以各种酸酐为典型）例如：三氧化硫、 五氧化二磷等。
遇水反应的腐蚀品都能与空气中的水汽发生反应 而生成雾，它对眼睛、咽喉和肺有强烈的刺激作用， 而且有毒。
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第8类 腐蚀性物质
（2）对有机物质的破坏 例如：浓硫酸能夺取有机物的水分，使有机 物炭化；浓氢氧化钠能使不溶于水的活体组织成为
能溶于水的有机酸钠和醇。因此，氢氧化钠能溶解
丝、毛和动物组织；皮肤接触液碱会被溶解，摄入 液碱，如不立即用1%的醋酸溶液中和，可致命。
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第8类 腐蚀性物质
第8类 腐蚀性物质 定义（判断依据）：腐 蚀性物质是指与完好皮 肤组织接触不超过 4h ，
在14d的观察期间发现引
起皮肤全厚度损毁；或 在 55℃ 条 件 下 ， 对 20 号 钢或无覆盖层的铝表面 均 匀 年 腐 蚀 率 超 过
6.25mm/a的物质。
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第8类 腐蚀性物质
2、肼和水合肼
肼是碱性腐蚀品。其外观与水类似，是一种有胺味
的无色液体。水合肼是高能的火箭燃料，性质异常活泼， 一般不进行商业运输，运输中的是水合肼。一般含水 36%以上。水合肼呈强碱性，与酸反应成盐。水合肼 的毒性很强，能经皮肤吸收。水合肼为强还原剂，能与 一切常见的氧化剂发生爆炸性反应：
第8类 腐蚀性物质
2、装卸与搬运 作业前应穿戴耐腐蚀的防护用品，对易散发有毒蒸 气或烟雾的腐蚀性物质，必须通风作业，并使用防毒面 具。货物堆码必须平稳牢固，严禁肩扛、背负、撞击、 拖拉、翻滚。装车前卸车后必须清扫车辆，不得留有稻 草、木屑、煤炭、油蜡、纸屑、碎布等可燃物。
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第8类 腐蚀性物质 影响腐蚀性的因素：
1、浓度对腐蚀性的影响 一般来说，浓度越高，腐蚀率越大。
2、温度对腐蚀率的影响
温度每升高10℃，反应速率增加2-4倍。 3、其他物质对腐蚀率的影响 催化剂：使腐蚀反应速率加快的物质。 阻化剂：使腐蚀反应速率减慢的物质。 有时候几种腐蚀品混合在一起，腐蚀作用增大很多。 例如：浓硝酸与浓盐酸（1:3体积混合）称为“王水”， 可以将金、铂溶解。