高锰酸钾法

高锰酸钾法
二、 高锰酸钾标准溶液的配制和标定
1. 高锰酸钾标准溶液的配制
市售高锰酸钾中常含有少量MnO2等杂质，会加速高锰酸 钾在溶液中的分解。纯化水中也常含有微量的灰尘、氨和有机 化合物，它们也能还原高锰酸钾。因此，高锰酸钾滴定液不能 用直接法配制。应先配成近似浓度的溶液，然后再用基准物质 标定。通常配制时，称取一定量高锰酸钾（比理论用量稍多） ，加入一定体积的纯化水，煮沸15分钟，冷却后，加塞，静置 7～10天，用玻砂漏斗过滤（或虹吸上层液），除掉MnO2等 沉淀，摇匀。滤液储存于棕色瓶中，避光保存。
解：滴定反应式为
高锰酸钾法
【例6-1】
反应的计量关系为
高锰酸钾法
三、 高锰酸钾法的应用及计算示例 1. 直接滴定法
符合直接滴定分析条件的许多 还原性物质，如草酸盐、双氧水、 亚铁盐、亚硝酸盐等，可用高锰酸 钾滴定液直接滴定测定其含量。
高锰酸钾法
2. 返滴定法
氧化性物质不能用高锰酸钾滴定液 直接滴定，可用返滴定法，加入过量标 准草酸钠溶液，加热使反应完全后，用 高锰酸钾滴定液滴定剩余的草酸钠溶液， 从而求出被测物质的量。
反应开始较慢，随着反应进行生成Mn2+后，Mn2+的催化作 用使反应速率加快。
高锰酸钾法
【例6-1】
准确称取经110 ℃干燥至恒重的基准草酸钠0.1861 g，加新 煮沸过的冷纯化水50 mL溶解，再加3 mol·L-1硫酸15 mL，加热至 75～85 ℃，用高锰酸钾滴定液滴定至溶液为浅红色，且30 s不褪 为滴定终点。消耗高锰酸钾滴定液27.40 mL。计算高锰酸钾滴定 液的浓度。
高锰酸钾法
2. 高锰酸钾(0.02 mol·L-1)滴定液的标定
由于杂质的影响，高锰酸钾滴定液在配制初期浓度不够稳定， 因此先配成近似浓度的溶液，静置7～10天，然后再进行标定。
可用于标定高锰酸钾滴定液浓度的基准物质有Na2C2O4、 （NH4）2Fe(SO4)2·6H2O等，由于Na2C2O4不含结晶水、不吸水、 易精制、保存而成为最常用的基准物质。在硫酸(0.5~1 mol·L-1) 溶液中，[JP]加热到75~85 ℃时进行滴定。反应式如下：
高锰酸钾法
【例6-2】
移取双氧水1.50 mL稀释至250.00 mL后，取稀释后的溶液25.00 mL用0.0200 mol·L-1的高锰酸钾滴定液滴定至终点时用去高锰酸钾 滴定液25.40 mL，求双氧水中H2O2的含量［%(g·mL-1)］。
解：滴定反应式为
反应的计量关系为
分析化学
高锰酸钾法
3. 间接滴Hale Waihona Puke Baidu法
有些非氧化还原性物质，不能用高锰酸钾滴定液直接 滴定或返滴定，可以采用间接滴定法进行测定。例如，测 定含钙的物质含量时，将样品溶解后，先将Ca2+沉淀成 CaC2O4。过滤、洗涤后再用稀硫酸将CaC2O4沉淀溶解， 然后用高锰酸钾滴定液滴定溶液中的C2O42-，间接求得含 钙的物质含量。
分析化学
高锰酸钾法
一、 高锰酸钾法原理
高锰酸钾法是在强酸性溶液中，以高锰酸钾为标准溶液直接 或间接地测定还原性或氧化性物质的滴定分析方法。KMnO4和还 原剂反应时，MnO4-被还原为Mn2+，反应式如下：
此方法可用来测定电势较低的还原性物质。 在中性或弱酸、弱碱性溶液中，MnO4-被还原为MnO2，反应 式如下： 因此，高锰酸钾法只能在强酸性溶液中进行。以充分发挥其氧 化能力，酸度一般控制在0.5~1 mol·L-1，调节酸度以硫酸为宜， 因为硝酸有氧化性，盐酸具有弱还原性，可能发生副反应。