电位滴定法优秀课件
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电位滴定法.ppt
永停电位滴定法的应用
重氮滴定：取供试品适量，精密称定，置烧杯中， 可加水40ml与盐酸溶液(1→2)15ml，而后置电磁搅拌 器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂－铂 电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处,用亚 硝酸钠滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定,随滴随 搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面， 用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓 滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即 为滴定终点。 水分测定：用作水分测定的终点指示时，可调节 R<[1]>使电流计的初始电流为5～10μA，待滴定 到电流突增至50～150μA，并持续数分钟不退回， 即为滴定终点。
电位滴定法与永停滴定法
北京市药品检验所 周立春
电位滴定法的原理
电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终 点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入 待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池， 随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离 子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生 变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变， 指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴 定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终 点，求出试样的含量。
手动计算实例（一）
以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试 样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫 伏），V为体积—ml
加入AgNO3的体 积V（ml）
E/v
5.00 15.00 20.00 22.00 23.00 24.00
0.062 0.085 0.107 0.123 0.138 0.146
药典中收载的品种
非水滴 酸碱滴 硝酸汞 银量法 碘量法 永停滴
定
定
电位滴定法测氯离子ppt课件
3、氯化物对人和温血动物的危害
水中氯化物浓度超过1500mg/L时，对牛、羊、猪等 家畜和家禽有危害，当浓度超过4000mg/L时，可以使 上述动物死亡。但是当水中阳离子为镁，氯化物浓度 为100mg/L时，即可使人致毒。
4、氯化物对生生物的危害
一般认为氯化物对淡水生物的毒性很小，但当水中 氯化物的浓度较高时，可以致鱼类死亡。氯化物对水 生物的毒性不仅与氯化物的浓度有关，也与水中存在 的阳离子有密切关系。
2、水样的测定
水样如果比较清洁，可取适量水样（氯化物含量不超过 10mg）置于250 ml烧杯中，加硝酸使pH3~5，按标定硝酸银 标准溶液的方法进行电位滴定。
污染较小的水样可加硝酸处理。如果水样中含有机物、 氰化物、亚硫酸盐或者其他干扰物，可于100ml水样中加1+1 硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分钟除去挥发物。必要时，再 加入适量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3 ml过氧化氢煮沸 15分钟，并经常添加蒸馏水保持溶液体积在50 ml以上。加 入氢氧化钠溶液使呈碱性，再煮沸5分钟，冷却后过滤，用 水洗沉淀和滤纸，洗涤液和滤液定容后供测定用。亦可在 煮沸冷却后定容，静置使沉淀，取上清液进行测定。取适 量经预处理的水样，加硝酸使呈酸性，并过量0.5 ml（约10 滴），然后标定硝酸银标准溶液的方法进行电位测定。
和相对应的阳离子共同作用，使水产生不同的味觉， 使水质产生感官性状的恶化。如当水中氯化物浓度为 250mg/L，阳离子为钠时，人就会察觉出咸味。 2、氯化物对植物的危害
通常情况下，植物对低或稍高浓度的氯化物，出一 些特别敏感的植物种类外，都有一定忍耐能力，当氯 化物为100—350mg/L时，才会对一般植物有致毒作用。
在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用 和工业用途。
电位滴定法PPT课件
• 例如：对应于 24.30ml： 同理，对应于24.40ml：
第28页/共43页
滴定终点确定的方法
1、E-V 曲线法
以加入滴定剂的体积V （ml）为横坐标、对应的 电动势E（mv）为纵坐标， 绘制 E-V曲线，曲线上的 拐点所对应的体积为滴定
终点。
第29页/共43页
2、△E/△V —V曲线
曲线的一部 分用外延法绘 制，其最高点 对应于滴定终 点时所消耗滴 定剂的体积。
第32页/共43页
计算示例 吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以0.1000mol•L-1的AgNO3 溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体 积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体 积,并计算原来溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。 (已知:Ksp,AgCl=1.8×10-10, Ksp,AgI=8.3×10-17,
(3) 指示电极：铂电极 标准溶液：K4[Fe(CN)6； 滴定对象：Pd2+、Cd2+、Zn2+、Ba2+ 等。
第20页/共43页
参比电极：甘汞电极；
氧化还原滴定
指示电极：铂电极；
(1)标准溶液：高锰酸钾； 滴定对象：I-、NO3-、Fe2+ 、V4+、Sn2+、 C2O42-。
(2)标准溶液： K4[Fe(CN)6； 滴定对象：Co2+ 。
以满足所有电极能够浸没在样品溶液中。注意搅拌子不能触到电极以及滴 定管头。
第13页/共43页
技巧与提示（瑞士万通电位滴定仪）
3如果由于样品数据的错误输入或公式的错误而造成结果错误，无 需重新滴定，只要将相关数值重新输入或修改后仪器重新计算结 果。
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滴定终点确定的方法
1、E-V 曲线法
以加入滴定剂的体积V （ml）为横坐标、对应的 电动势E（mv）为纵坐标， 绘制 E-V曲线，曲线上的 拐点所对应的体积为滴定
终点。
第29页/共43页
2、△E/△V —V曲线
曲线的一部 分用外延法绘 制，其最高点 对应于滴定终 点时所消耗滴 定剂的体积。
第32页/共43页
计算示例 吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以0.1000mol•L-1的AgNO3 溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体 积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体 积,并计算原来溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。 (已知:Ksp,AgCl=1.8×10-10, Ksp,AgI=8.3×10-17,
(3) 指示电极：铂电极 标准溶液：K4[Fe(CN)6； 滴定对象：Pd2+、Cd2+、Zn2+、Ba2+ 等。
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参比电极：甘汞电极；
氧化还原滴定
指示电极：铂电极；
(1)标准溶液：高锰酸钾； 滴定对象：I-、NO3-、Fe2+ 、V4+、Sn2+、 C2O42-。
(2)标准溶液： K4[Fe(CN)6； 滴定对象：Co2+ 。
以满足所有电极能够浸没在样品溶液中。注意搅拌子不能触到电极以及滴 定管头。
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技巧与提示（瑞士万通电位滴定仪）
3如果由于样品数据的错误输入或公式的错误而造成结果错误，无 需重新滴定，只要将相关数值重新输入或修改后仪器重新计算结 果。
电位滴定法ppt课件
介电常数大，E值读数稳定，但突跃不明显；介电 常数小，突跃明显，易于滴定，但E值读数不稳定。
2. 氧化还原滴定：
➢ 常用电极：铂Pt电极作指示电极， 甘汞电极作参比电极。
精品课件
19
第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择
3、沉淀滴定 指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极. 如：硝酸盐标准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极 参比电极：双盐桥甘汞电极
E E2 E1 V V2 V1
精品课件
10
(c)二阶微商法（等于零点）：又称二阶微分滴定曲 线，纵坐标Δ2Ε/ΔV 2=0的点即为滴定终点。通过后点 数据减前点数据的方法逐点计算二阶微商。
2E V2
E E V 2 V 1
V
内插法：取二阶微商的正、负转化处的两个点的 体积值V+，V-。
V终V V 2E2V V V 2E2 V 2E2
精品课件
21
应用及计算示例
V /ml 24.00 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70
E /V 0.174 0.183 0.194 0.233 0.316 0.34 0.351 0.358
V' /ml Δ E/ Δ V V" /ml
24.05 24.15 24.25 24.35 24.45 24.55 24.65
精品课件
16
自动电位分析仪简介
商品电位滴定仪有半 自动、全自动两种。全 自动电位分析仪至少包 括两的单元，即更换试 样系统（取样系统）和 测量系统，测量系统包 括自动加试剂部分（量 液剂）以及数据处理部 分。仪器结构框架如下 图：
精品课件
17
第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择
2. 氧化还原滴定：
➢ 常用电极：铂Pt电极作指示电极， 甘汞电极作参比电极。
精品课件
19
第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择
3、沉淀滴定 指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极. 如：硝酸盐标准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极 参比电极：双盐桥甘汞电极
E E2 E1 V V2 V1
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10
(c)二阶微商法（等于零点）：又称二阶微分滴定曲 线，纵坐标Δ2Ε/ΔV 2=0的点即为滴定终点。通过后点 数据减前点数据的方法逐点计算二阶微商。
2E V2
E E V 2 V 1
V
内插法：取二阶微商的正、负转化处的两个点的 体积值V+，V-。
V终V V 2E2V V V 2E2 V 2E2
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21
应用及计算示例
V /ml 24.00 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70
E /V 0.174 0.183 0.194 0.233 0.316 0.34 0.351 0.358
V' /ml Δ E/ Δ V V" /ml
24.05 24.15 24.25 24.35 24.45 24.55 24.65
精品课件
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自动电位分析仪简介
商品电位滴定仪有半 自动、全自动两种。全 自动电位分析仪至少包 括两的单元，即更换试 样系统（取样系统）和 测量系统，测量系统包 括自动加试剂部分（量 液剂）以及数据处理部 分。仪器结构框架如下 图：
精品课件
17
第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择
电位法及永停滴定法—电位滴定法(分析化学课件)
电位滴定法测亚铁离子含量 三、操作步骤 1.仪器准备 （1）安装滴定台 连接电极杆，
装入搅拌器、溶液杯支架，在溶液杯 中放入搅拌珠，锁紧搅拌器和溶液杯。
电位滴定装置图
14
电位滴定法测亚铁离子含量 （2）安装滴定管 在溶液杯中插入 滴定管，连接输液管，利用接口螺 母旋紧，不得有泄漏现象，插入温 度计传感器，接口插入对应的插座，连接搅拌器接 口。
1.在待测溶液中插入合适的指示电极和参比电极组成 原电池；
2.待测溶液与滴定液发生化学反应，使待测离子的浓 度不断变化；
3.指示电极的电位也相应发生变化；
4.在化学计量点附近，指示电极的电位发生突然变 化，导致电池电动势发生突变；
5.通过测量电动势的变化，可确定终点。
8
电位滴定法原理
1.准确度高 电
尖峰所对应的V值即为
化学计量点的体积
△E/△V- 曲线
3
确定化学计量点的方法（三） 2E / V—2 V 曲线法
又称二阶微商法，用 2E / V 2 对滴定液体积作图，得 到一条具有两个极值的曲线，如下图所示。
曲线上为零时所对 应的体积，即为化 学计量点的体积。
4
确定化学计量点的方法 在实际的电位滴定中传统的操作方法正逐渐被 自动电位滴定所取代，自动电位滴定能判断滴定终 点，并自动绘制出E-V曲线，E / V - V 曲线，在很大 程度上提高了测定的灵敏度和准确度。
确定化学计量点的方法 进行电位滴定时，每加一次滴定剂，测量一次 电动势，直到超过化学计量点为止。这样就得到一 系列的滴定剂用量V和相应的电动势E数据。下面介 绍几种图解法确定化学计量点的方法：
1
确定化学计量点的方法
（一）E-V曲线法
以滴定液体积V为横坐标，电位计读数值（电池
电位滴定法的基本原理确定终点的方法PPT课件
工程
在滴定过程中，随着滴定剂的不断参加，电极电 位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明 滴定到达终点。
指示电极的选择
电位滴定法如何确定滴定终点
1、绘制E-V曲线法 以参加滴定剂的体积为 横坐标，E为纵坐标作 滴定曲线，所的曲线的 拐点即为滴定终点。 做两条余与滴定曲线相切， 并与横轴夹角为45度的直线 A、B，再做横轴h垂直于横 轴使夹在AB间的线段被曲 线交点C平分，即C点就是拐 点。
答：缺乏之处：电位滴定法比其他两 种方法相对操作复杂。比电位分析 法操作时间长。 2、电位滴定法是如何确定滴定终点 的？
谢谢
采用特殊仪器测 量物质的物理或 物理化学性质的 参数来确定物质 的成，含量及 化学结构。
在滴定过程中 通过测量电位 变化以确定滴 定终点的方法
仪器分析
电位分析法
电位滴 定法
利用物质的电 学或电化学性 质确定参数
根本原理： 工选 组 间 溶 数程温极电要成的择液有度电准位适电电的关位、位确滴宜 池 位 电 。液的值的定的 ，差 阻体影电，法测指 、〕接因响与通池不量示界此表的 过需电电电，征某电极待些池及测物的参溶理电比液量流电性〔或极找如待浊比质电与不两测时较的量待到电溶，困化，测适终极液电难学溶宜点之有解，参液的或的颜指者指色示根示或剂本就浑。
2、绘制ΔE/ΔV—V曲线法
以参加滴定剂的体积为 为横坐标，以ΔE/ΔV为 纵坐标，画出滴定曲线。 曲线的最高点即为滴定 终点。由最高点引横轴 的垂线，交点就是消耗 滴定剂的体积。
3、
以参加滴定剂的体积 为横坐标，以 为纵坐标。画出曲线， 图中C点即为滴定终 点。
C
总结问题： 1、电位滴定法与电位分析法、普通 滴定方法比较有哪些优点，哪些缺 乏？
在滴定过程中，随着滴定剂的不断参加，电极电 位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明 滴定到达终点。
指示电极的选择
电位滴定法如何确定滴定终点
1、绘制E-V曲线法 以参加滴定剂的体积为 横坐标，E为纵坐标作 滴定曲线，所的曲线的 拐点即为滴定终点。 做两条余与滴定曲线相切， 并与横轴夹角为45度的直线 A、B，再做横轴h垂直于横 轴使夹在AB间的线段被曲 线交点C平分，即C点就是拐 点。
答：缺乏之处：电位滴定法比其他两 种方法相对操作复杂。比电位分析 法操作时间长。 2、电位滴定法是如何确定滴定终点 的？
谢谢
采用特殊仪器测 量物质的物理或 物理化学性质的 参数来确定物质 的成，含量及 化学结构。
在滴定过程中 通过测量电位 变化以确定滴 定终点的方法
仪器分析
电位分析法
电位滴 定法
利用物质的电 学或电化学性 质确定参数
根本原理： 工选 组 间 溶 数程温极电要成的择液有度电准位适电电的关位、位确滴宜 池 位 电 。液的值的定的 ，差 阻体影电，法测指 、〕接因响与通池不量示界此表的 过需电电电，征某电极待些池及测物的参溶理电比液量流电性〔或极找如待浊比质电与不两测时较的量待到电溶，困化，测适终极液电难学溶宜点之有解，参液的或的颜指者指色示根示或剂本就浑。
2、绘制ΔE/ΔV—V曲线法
以参加滴定剂的体积为 为横坐标，以ΔE/ΔV为 纵坐标，画出滴定曲线。 曲线的最高点即为滴定 终点。由最高点引横轴 的垂线，交点就是消耗 滴定剂的体积。
3、
以参加滴定剂的体积 为横坐标，以 为纵坐标。画出曲线， 图中C点即为滴定终 点。
C
总结问题： 1、电位滴定法与电位分析法、普通 滴定方法比较有哪些优点，哪些缺 乏？
电化学分析法 电位滴定法 分析化学课件
每次使用前都应自动清洗和排空滴定管路原存放液体； 分析结束后排空计量管液体，并清洗； 长期未用或需更换滴定液时，可采用纯化水或乙醇多次清 洗滴定管单元及管路。
五、应用示例
在《中国药典》2020年二部中有187种原料药及其制剂采用电位滴定法进行含量测定。
滴定方法
水溶液氧化还原法 水溶液中和法
非水溶液中和法 水溶液银量法
二、确定滴定终点的方法
用内插法计算化学计量点
在化学计量点附近，滴定液近似直线段，故在实际 工作中常不做图，利用内插法计算滴定终点体积。
式中
为滴定终点体积； 为曲线过零前某点的体积；
的体积；
为曲线过零前的二级微商值；
零后的二级微商值。
为曲线过零后某点 为曲线过
二、确定滴定终点的方法
用内插法计算化学计量点
利用表中的数据，用内插法计算化学计量点时消耗的滴定液体积为多少ml？
解 从表查得加入滴定液体积为24.30ml时，其二级微商Δ2E/ΔV 2 = 4400。
加入24.40ml滴定剂时，Δ2E/ΔV 2 =－5900。设化学计量点（Δ2E/ΔV 2 = 0） 时，加入滴定液的体积为，则按下式进行比例计算：
二、确定滴定终点的方法
△E/△V- 曲线法
如图(b)所示。该曲线可看作E-V曲线的 一阶导数曲线，所以该法又称为一级微商 法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应 的体积即为化学计量点的体积。
△2E/△V 2-V 曲线法
如图 (c)所示。曲线上△2E/△V 2为 零时所对应的体积，即为化学计量点 的体积。
随着滴定液的加入，滴定液与待测液发生 化学反应，使待测离子的浓度不断降低，因而 指示电极的电位也相应发生变化。
毫伏电 位计
甘汞电极 滴定杯
五、应用示例
在《中国药典》2020年二部中有187种原料药及其制剂采用电位滴定法进行含量测定。
滴定方法
水溶液氧化还原法 水溶液中和法
非水溶液中和法 水溶液银量法
二、确定滴定终点的方法
用内插法计算化学计量点
在化学计量点附近，滴定液近似直线段，故在实际 工作中常不做图，利用内插法计算滴定终点体积。
式中
为滴定终点体积； 为曲线过零前某点的体积；
的体积；
为曲线过零前的二级微商值；
零后的二级微商值。
为曲线过零后某点 为曲线过
二、确定滴定终点的方法
用内插法计算化学计量点
利用表中的数据，用内插法计算化学计量点时消耗的滴定液体积为多少ml？
解 从表查得加入滴定液体积为24.30ml时，其二级微商Δ2E/ΔV 2 = 4400。
加入24.40ml滴定剂时，Δ2E/ΔV 2 =－5900。设化学计量点（Δ2E/ΔV 2 = 0） 时，加入滴定液的体积为，则按下式进行比例计算：
二、确定滴定终点的方法
△E/△V- 曲线法
如图(b)所示。该曲线可看作E-V曲线的 一阶导数曲线，所以该法又称为一级微商 法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应 的体积即为化学计量点的体积。
△2E/△V 2-V 曲线法
如图 (c)所示。曲线上△2E/△V 2为 零时所对应的体积，即为化学计量点 的体积。
随着滴定液的加入，滴定液与待测液发生 化学反应，使待测离子的浓度不断降低，因而 指示电极的电位也相应发生变化。
毫伏电 位计
甘汞电极 滴定杯
电位滴定实验PPT课件
• 4、清洗电极，将仪器复原，洗净玻璃仪器。
实验报告
1、列表：V PH ΔPH/ ΔV ⊿2PH/⊿V2 2、绘出pH-V曲线，并在图中标出滴定终点。 3、用内插法计算出滴定终点。
酸度计的使用
• 1、仪器安装 • 2、PH校正 • 3、测量未知液 • 4、整理复原
注意事项
• 1.电极安装、校正仪器。 • 2.转子勿丢
电位滴定终点的确定：
1．E ~V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便
但要求计量点处电位突跃明显 2．⊿E/⊿V~ V曲线法 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确；
但数据处理及作图麻烦 3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与
纵坐标零线相交处对应的V
V PH ΔPH
2.00 2.12 4.02 2.34 ………. ……
11.80 3.97
11.90 4.14
12.00 4.47
12.10 4.72
0.17 0.33 0.25
…… .....
ΔV
0.10 0.10 0.10
ΔPH/ ΔV
V
⊿2PH/⊿V2
1.7
11.85
1.6
3.3
11.95
-0.8
2.5
12.05
内插法：
（）︰（）=（）︰（） 得（ml)
操作步骤
• 1、用标准缓冲溶液校准PH计（调“定位”，调“斜 率”）。
• 2、吸取磷酸，加蒸馏水30ml。放入转子，磁力搅拌。插 入电极。
• 3、用滴定。开始每2ml记录PH和V ，至第一计量点附近 （）每加两滴记录PH，第二计量点附近（）又每加两滴 就记行电位滴定时，是将一个指示电极和一个参比电极浸入
实验报告
1、列表：V PH ΔPH/ ΔV ⊿2PH/⊿V2 2、绘出pH-V曲线，并在图中标出滴定终点。 3、用内插法计算出滴定终点。
酸度计的使用
• 1、仪器安装 • 2、PH校正 • 3、测量未知液 • 4、整理复原
注意事项
• 1.电极安装、校正仪器。 • 2.转子勿丢
电位滴定终点的确定：
1．E ~V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便
但要求计量点处电位突跃明显 2．⊿E/⊿V~ V曲线法 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确；
但数据处理及作图麻烦 3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与
纵坐标零线相交处对应的V
V PH ΔPH
2.00 2.12 4.02 2.34 ………. ……
11.80 3.97
11.90 4.14
12.00 4.47
12.10 4.72
0.17 0.33 0.25
…… .....
ΔV
0.10 0.10 0.10
ΔPH/ ΔV
V
⊿2PH/⊿V2
1.7
11.85
1.6
3.3
11.95
-0.8
2.5
12.05
内插法：
（）︰（）=（）︰（） 得（ml)
操作步骤
• 1、用标准缓冲溶液校准PH计（调“定位”，调“斜 率”）。
• 2、吸取磷酸，加蒸馏水30ml。放入转子，磁力搅拌。插 入电极。
• 3、用滴定。开始每2ml记录PH和V ，至第一计量点附近 （）每加两滴记录PH，第二计量点附近（）又每加两滴 就记行电位滴定时，是将一个指示电极和一个参比电极浸入
电位滴定法2节PPT课件
实际分析中的应用受到一定的限制，但仍成为 工业生产控制，环境监测，理论研究，以及与地质、 冶金、化工、农业、土壤、食品、医学等有关领域 中的重要分析工具。
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1.特点
❖ 适用的浓度范围宽，能达几个数量级； ❖ 对于有色溶液和混浊试液中也能测定； ❖ 易于实现自动控制，可作为传感器： ❖ 能用于基本理论的研究和化学常数的测定： ❖ 直接电位法受实验条件影响较大，测定误差较
大；电位滴定法麻烦费时。
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2. 应用
能用于测定许多阴、阳离子以及有机离子，生 物物质，特别适用于测定碱金属离子及一价离子分 析，并能用于气体分析。
自动电位滴定： a.自动控制终点：达到终点电位时，自动关闭 滴定管。 b.自动记录滴定曲线：经自动运算，显示终点 滴定剂的体积。
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5.滴定反应和指示电极选择
滴定反应类型与普通容量分析完全相同，滴定 时，应根据不同的反应选择不同的指示电极。
（1）酸碱反应：
用玻璃电极指示电极。
（2）氧化还原反应：
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2
2.方法原理
滴定剂
离子浓 度变化
电极电 位变化
确定终点，再根据标准溶液V和c计算出待测物 质的浓度。电位滴定与普通容量分析区别在于确定
滴定终点的方法不同。
3. 方法特点
➢ 准确度较电位法高，RE 可达到 0.2﹪。
➢ 能用于浑浊和有色溶液的滴定。
➢ 能用于非水溶液的滴定，如某些有机物的滴定。 ➢ 能连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。
其滴定过程中，氧化态和还原态的浓度比值发
生变化，一般采用铂电极为指示电极，以甘汞电极
为参比电极。
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（3）沉淀反应：
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1.特点
❖ 适用的浓度范围宽，能达几个数量级； ❖ 对于有色溶液和混浊试液中也能测定； ❖ 易于实现自动控制，可作为传感器： ❖ 能用于基本理论的研究和化学常数的测定： ❖ 直接电位法受实验条件影响较大，测定误差较
大；电位滴定法麻烦费时。
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2. 应用
能用于测定许多阴、阳离子以及有机离子，生 物物质，特别适用于测定碱金属离子及一价离子分 析，并能用于气体分析。
自动电位滴定： a.自动控制终点：达到终点电位时，自动关闭 滴定管。 b.自动记录滴定曲线：经自动运算，显示终点 滴定剂的体积。
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5.滴定反应和指示电极选择
滴定反应类型与普通容量分析完全相同，滴定 时，应根据不同的反应选择不同的指示电极。
（1）酸碱反应：
用玻璃电极指示电极。
（2）氧化还原反应：
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2.方法原理
滴定剂
离子浓 度变化
电极电 位变化
确定终点，再根据标准溶液V和c计算出待测物 质的浓度。电位滴定与普通容量分析区别在于确定
滴定终点的方法不同。
3. 方法特点
➢ 准确度较电位法高，RE 可达到 0.2﹪。
➢ 能用于浑浊和有色溶液的滴定。
➢ 能用于非水溶液的滴定，如某些有机物的滴定。 ➢ 能连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。
其滴定过程中，氧化态和还原态的浓度比值发
生变化，一般采用铂电极为指示电极，以甘汞电极
为参比电极。
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（3）沉淀反应：
仪器分析培训教学课件：电位滴定法(理论与操作)
0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.358 0.373
25.50
0.385
△E/△V V /ml
0.11 0.39 0.83 0.24 0.11 0.07 0.050 0.024
△2E/△V2
2.8 4.4 -5.9 -1.3 -0.4
五、滴定终点确定的方法
E-V曲线法：取中点
但准确性稍差
一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法
二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法
五、滴定终点确定的方法
1、E-V曲线法：取中点，但准确性稍差
以加入滴定剂的体积V（ml）为横坐标、 对应的电动势E（mv）为纵坐标， 绘制 E-V曲线， 曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点
五、滴定终点确定的方法
2、一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法
• 曲线的一部分用外延法绘制， 其最高点对应于滴定终点时 所消耗滴定剂的体积。
1、△E/△V值—一阶微商的计算
ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体 积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值，例如： 24.10~24.20之间，相应的ΔE/ΔV 为：
E/mV
: : +168 +148 +87 -93 -102 -107
△V
:
: 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
:
△E
:
: -20 -61 -180 -9 -5
:
△E/△V
:
: -200 -610 -1800 -90 -50
:
△2E/△V2
-4100 -11900 +17100 +400
基本操作
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以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法
▪ 通常醇类溶剂的的加入量以30-70ml为宜， 盐酸的加入量一般为5ml左右，对于那些分 子结构中含有2分子盐酸的药物以及第一个 突跃点已经足够大的样品也可以只加醇， 不加盐酸（如：盐酸氟桂利嗪等）。该方 法通常有两个突跃点，第一个突跃是滴定 游离酸根，第二个突跃点是滴定键合酸根 的。因此在标准中应说明以第几个突跃点 所消耗的体积计算，以避免误操作做成结 果不准确。
电位滴定分析法的装置
1. 手动电位滴定装置
2. 自动电位滴定装置
电位滴定法的操作步骤
▪ 关键: ▪ 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴
定剂（标准溶液）的体积。 ▪ 步骤： ▪ 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； ▪ 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电
位； ▪ 3、根据所得数据，按上述普通作图法，一
加乙酸酐的高氯酸电位滴定法
▪ 该方法最重要的就是溶剂的筛选，通常可 采用冰醋酸-乙酸酐的溶剂组合，通过调整 两者的比例，达到终点易观察的要求。当 样品在冰醋酸中溶解性差时，可采用甲酸 等其他溶剂进行溶解(如盐酸赛庚啶等品种)。
以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法
▪ 凡是可溶于或略溶于醇类溶剂的品种，可 优先考虑使用该方法。正是由于要求样品 在醇类溶剂中的溶解性，使该方法对样品 的适用范围有一定的局限性
阶、二阶导数法来确定终点。
手动计算实例（一）
▪ 以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试 样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫 伏），V为体积—ml
手动计算实例（二）
全自动电位滴定仪的特点
▪ 1.直观的、程序化的操作界面 2.字母输入方式简洁明了
▪ 3. 滴定曲线拟合准确，突跃终点明 确 4. 打印机打印出结果 5.结果准确可靠
电位滴定法的应用及电极的选择（一）
电位滴定法的应用及电极的选择（二）
电位滴定法的应用及电极的选择（三）
进口产品的介绍
国内产品的介绍
▪
北京先驱公司电位滴定仪
▪ 北京潮声电位滴定仪
永停电位滴定法
▪ 永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电 极间加一低电压(例如50mV)时,若电极在溶 液中极化，则在未到滴定终点前，仅有很 小或无电流通过；但当到达终点时，滴定 液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有 电流通过，电流计指针突然偏转，不再回 复。反之，若电极由去极化变为极化，则 电流计指针从有偏转回到零点，也不再变 动。
E－V关系曲线
导数曲线
▪ 若突跃不明显，则可绘制ΔE/ΔV--ΔV的一 阶导数曲线，曲线上将出现极大值。极大 值对应的滴定体积即为终点。也可绘制 Δ2E/ΔV2对V的二阶导数曲线，图中 Δ2E/ΔV2等于零的点即为滴定终点。可用 作图法或计算法确定终点。作图或计算法 手续较麻烦。
导数曲线
▪ A：一阶导数曲线 ▪ B：二阶导数曲线
电位滴定法优秀课件
电位滴定法的原理
▪ 电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终 点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入 待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池， 随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离 子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生 变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变， 指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴 定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终 点，求出试样的含量。
Hale Waihona Puke 药典中收载的品种非水滴定中的汞盐革除
▪ 1）加乙酸酐的高氯酸电位滴定法； ▪ 2）以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法；
加乙酸酐的高氯酸电位滴定法
▪ 与原来采用醋酸汞滴定的方法一致，只是 通过溶剂的选择，使终点突跃增大从而取 代汞盐的使用。由于适量乙酸酐的加入不 仅是溶质的碱性增强，而且使滴定突跃明 显增加，其结果是既革除了汞盐的污染， 又能排除人为因素的干扰。因此该方法也 是2010版药典中采用最多的方法，共有盐酸 二甲双胍等31个品种采用该方法。
电位滴定法的特点
▪ 1． 准确度较高，与普通容量分析一样，测 定误差可低至0.2%。
▪ 2． 能用于难以用指示剂判断终点的混浊 或有色溶液的滴定。 3．用于非水滴定。某些有机物的滴定需 要在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指 示剂，可采用电位滴定。 4．适于连续滴定和自动滴定。
滴定终点的确定
▪ 以电池电动势（或指示电极的电位）对加 入的滴定剂体积作图，可得到E－V关系曲 线。对反应物系数相等的反应来说，曲线 突跃的中点（转折点）即为计量点。对反 应物系数不等的反应，曲线突跃的中点与 计量点稍有偏离，但偏差很小，可以忽略， 仍可用突跃中点作为滴定终点。
永停电位滴定法的应用
▪ 重氮滴定：取供试品适量，精密称定，置烧杯中， 可加水40ml与盐酸溶液(1→2)15ml，而后置电磁搅拌 器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂－铂 电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处,用亚 硝酸钠滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定,随滴随 搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面， 用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓 滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即 为滴定终点。 水分测定：用作水分测定的终点指示时，可调节 R<[1]>使电流计的初始电流为5～10μA，待滴定 到电流突增至50～150μA，并持续数分钟不退回， 即为滴定终点。