新型杀虫剂氟啶虫胺腈的合成研究

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氟啶虫酰胺的合成

氟啶虫酰胺的合成1.氟啶虫酰胺简介氟啶虫酰胺的通用名称为flonicamid或flunicotamid，CAS号：158062-67-0，化学名称为N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，英文名称：N-(cyanomethyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamide，化学结构式：本品外观为白色无味固体粉末，熔点：157.5℃，蒸汽压(20℃)：9.43×10-7p a，溶解度(g/L，20℃)：水5.2，丙酮157，甲醇89，该品热稳定性较好。

氟啶虫酰胺是日本石原产业开发的吡啶酰胺类杀虫剂。

2000年，Morita M等人在布赖顿会议上首次报道了石原产业株式会社发现的吡啶酰胺类杀虫剂氟啶虫酰胺，石原产业与美国富美实公司、韩国韩农株式会社、比利时Belchim作物保护公司、印度联合磷化公司签署合作协议，共同开发全球市场，该产品主要有日本石原产业和印度联合磷化公司生产。

氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果，害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。

氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜，对各种刺吸式口器害虫有效，具有良好的内吸和渗透作用，可从根部向茎部、叶部渗透。

2003年，氟啶虫酰胺首次在美国取得登记，用于温室观赏植物。

2005年，氟啶虫酰胺在法国登记，用于马铃薯、小麦、苹果、梨树、桃树，商品名为Teppeki；同年，其在英国和荷兰登记，用于马铃薯和小麦，商品名为Teppeki。

2005年，氟啶虫酰胺在美国登记，用于棉花，商品名为Carbine；同年，在美国登记，用于果树、蔬菜、商品名为Turbine；2005年在美国上市，用于温室观赏植物和苗圃，商品名为Aria。

2005年，氟啶虫酰胺在韩国取得登记，用于防治苹果、辣椒蚜虫，商品名为Setis，2006年开始在韩国销售。

2005年，氟啶虫酰胺在巴西和哥伦比亚登记并上市，用于防治棉花蚜虫，商品名为Turbine。

美国拟登记陶氏益农氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)

２００４：３—１１．
【６】向子钧．常用新农药实用手册［Ｍ］．４版．武汉：武汉大学出版社，
２００６：１１３—１２２．
张战泓等Ｊ试验认为，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与毒死蜱复配，施药期应掌握在稻纵卷叶螟卵孵高峰后、低龄幼虫时用药效果为最佳。因此，大面积防治时应根据田间虫害发生情况，在防治适期内施用合适的剂量。４）生物农药用于农业生产由来已久，但应用简讯
【３］农业部农药检定所．农药田间药效试验准则（二）［Ｍ】．北京：中国
标准出版，２００４：３２５—３２９．
［４】纪明山，谷祖敏，张杨．生物农药研究与应用现状及发展前景［Ｊ］＿沈阳农业大学学报，２００６，３７（４）：５４５—５５０．［５］吴文君，高希武．生物农药及其应用［Ｍ］．北京：化学工业出版社，
此试验中０．５％苦参碱ＡＳ和２５ｇ／Ｌ多杀霉素ＳＣ的
３小结与讨论
１）与传统的化学农药相比，生物农药具有对人
畜和非靶标生物安全、环境兼容性好、不易产生抗
性、易于保护生物多样性、来源广泛等优点［４】。但
果［Ｊ】．南方农业学报，２０１１，４２（８）：９１３— ９１５．

50%氟啶虫胺腈WDG对棉花盲蝽蟓和烟粉虱的防治效果研究

ｔｂｃｆＣｏｔｎａａｉｔｏｏ
Ｃ】Ｕ【Ｙ硼心（ｏｒｈｎｉｅＡｒＣｍｐｅｅｓｇｉｖ一
摘要
［的筛选对棉花盲蝽蟓、目】烟粉虱有较好防治效果的药剂。方法】５％氟啶虫胺腈ＷＤ［以０Ｇ
为研究对象，在棉花试验田设置不同施用量小区，以观察其对棉花盲蝽蟓、烟粉虱的防治效果。【结果］０当５％氟啶虫胺腈ＷＤＧ的施用量为１０５１００ｇｈ对棉花盲蝽蟓的防治０・～５・，ｍ时，
１１月２日报道的防治刺吸式害虫的
新型磺酰亚胺杀虫剂。其化学名称为［ — １６＿－（－氟甲基）＿］吡啶３乙基］毓基甚一４
氨腈，子式为Ｃ０ｌ３３Ｓ分子量为分１ｏＮ，ＨＦ０
虫剂无交互抗性。该杀虫剂的特点是 ①杀虫范围较广，可用于防治棉花盲蝽、蚜虫、粉虱、飞虱和蚧壳虫等； ②高
效、速、快残效期长：可有效防治对 ③
烟碱类、酯类、机磷类和氨基甲酸菊有
ｄｓｅｓｂｅｇａｕｅｗｅｅ１０５１００ｉｐｒｉｌｒｎｌｒ．— ．０５ｇｍｍａｄｔｅｃｎｒｌｆｅｔｏｍｉｉ，ｎｏｔｈｏｅｃｓｆＢｅｓａｔｂｃｗｅｅｅｅｅｔｅｏａｅａａｉｒｂｔｒｗｈｎｈｄｓｇｓ
Ａｂｔａｔ［ｂｅｔｅＴｅｉｓｏｓｒｃＯｊｃｉ】ｈｍｗａｖａｔ
ｓｒｅｈｅｔｉｅｗｉｏｄｃｎｒｌｃｅｎｔｅｐｓｉｄｔｇｏｏｔｏｃｈｅｅｔｏｌｄｓｎｂｇｎｍｉａｆｃｓｆｂｉｔｋｕｓａｄＢｅｓｎｉｉ

氟啶虫酰胺的合成

氟啶虫酰胺是日本石原产业开发的吡啶酰胺类杀虫剂。

氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果，害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。

氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜，对各种刺吸式口器害虫有效，具有良好的内吸和渗透作用，可从根部向茎部、叶部渗透。

2003年，氟啶虫酰胺首次在美国取得登记，用于温室观赏植物。

2005年，氟啶虫酰胺在韩国取得登记，用于防治苹果、辣椒蚜虫，商品名为Setis，2006年开始在韩国销售。

2005年，氟啶虫酰胺在巴西和哥伦比亚登记并上市，用于防治棉花蚜虫，商品名为Turbine。

氟啶虫酰胺小试研究报告.doc

氟啶虫酰胺小试研究报告氟啶虫酰胺CA 登录号：158062-67-0。

化学名称为N-氰甲基-（三氟甲基）烟酰胺。

分子式：C 9H 6F 3N 3O ，分子量：229.16。

其结构式如图1所示。

NCF 3ONHCN本品外观为白色无味固体粉末，熔点157.5℃，蒸气压(20℃)2.55x 10-6 pa ，溶解度(g/L ，20℃)：水5.2、丙酮157.1、甲醇89.0，对热稳定。

制剂为10%水分散粒剂。

2 工艺路线选择2.1 中间体4-丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成中间体4-丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成，文献有以下两种方法： 2.1.1 以三氟乙酰氯为主要反应原料，反应式如下：2.1.1 以三氟乙酸酐为主要反应原料，反应式如下：以上两种方法，由于三氟乙酰氯不容易购买和三氟乙酸酐价格昂贵，我们自主开发出以三氟乙酸代替三氟乙酰氯或三氟乙酸酐的合成方法，反应式如下：F 3CO OH+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶S OOCl +F 3CO Cl+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶CF 3OO O CF 3+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶本方法原料易得、操作简单、成本低等优势，有较大的经济效益。

2.2 反应机理或基本原理采用三氟乙酸为起始原料经四步反应合成氟啶虫酰胺，反应式：F 3CO OH+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶S OOCl +F 3CO OC 4H 9F 3CONH 2+NH 3F 3CO NH 2+OOC H 3H 3CO NCF 3COOHNCF 3COOH+NH 2NNCF 3O NHCN3．实验方法3.1 主要原材料和产品的物性及规 3.1.1 氟啶虫酰胺原药物性及规格3.1.2原料及中间体规格、物化性质3.2试验操作及结果3.2.1中间体4-丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成3.2.1.1 实验操作在装有搅拌、温度计和滴液漏斗的三口1000ml反应瓶中，依次加入360ml二氯甲烷和144g(1.8mol)吡啶，于0～-10℃滴加102.6g三氟乙酸(0.9mol)，滴加时间约1小时，加完，于0～-10℃加入90.9g (0.9mol)乙烯基丁醚后，于0～-10℃滴加108.5g(0.945mol)甲磺酰氯，滴加时间约1小时，加完于0℃保温0.5小时，再升至20～30℃反应2小时，气相色谱监测，乙烯基丁醚小于1%，反应完全后加220ml水，搅拌5分钟，分层，水层用90ml二氯甲烷萃取，合并有机相，用2*135ml水洗涤两次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用2*40ml二氯甲烷洗涤，合并有机相直接用于下一步反应。

氟啶胺的合成工艺研究

氟啶胺的合成工艺研究
氟啶胺是一种重要的有机化学化合物，广泛用于药物合成和农药合成等领域。

以下是氟啶胺的一种合成工艺研究：
合成路线：
氟啶胺的合成可以通过对氟苯胺进行氢化反应得到。

具体合成路线如下：
1. 将氟苯胺加入到一个反应瓶中，然后加入适量的溶剂，如甲醇或乙醇。

2. 加入氢气催化剂，如铂或钯等。

3. 反应瓶密封，并在适当的温度和压力下进行氢化反应。

通常，反应温度为50-100摄氏度，反应时间为数小时至数天。

4. 反应完成后，将反应液通过过滤或蒸馏等方法分离出含有氟啶胺的产物。

5. 对产物进行纯化和结晶等处理，以获得纯度较高的氟啶胺产物。

备注：
1. 在氢化反应中，要确保反应瓶中有足够的氢气和催化剂，以促进反应的进行。

2. 反应温度和压力可以根据具体条件进行调整，以提高反应的效率和产率。

3. 在选择溶剂时，要考虑溶剂对反应的影响，以及对产物的溶解度和纯化的方便性等因素。

4. 这只是一种氟啶胺的合成路线，实际合成中还可以采用其他不同的方法和工艺。

5. 在实际生产中，还要考虑工艺的可扩展性、经济性和环境友好性等因素。

氟虫腈合成

氟虫腈合成
氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用。

那么，氟虫腈合成呢？和您一起去了解一下吧！
氟虫腈合成如下：
目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2，3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺
2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：
①对三氟甲基苯胺法。

对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到。

一种氟啶虫酰胺及其中间体4-三氟甲基烟酸的制备方法

一种氟啶虫酰胺及其中间体4-三氟甲基烟酸的制备
方法
氟啶虫酰胺是一种杀虫剂，其制备方法可以通过以下步骤实现：
1. 制备4-三氟甲基烟酸：将氯甲酸与三氟化氮反应，生成氟氯甲酰胺，然后再通过氯化亚铜氧化，得到4-三氟甲基烟酸。

2. 制备氟啶虫酰胺中间体：将4-三氟甲基烟酸与二甲基甲硅烷反应，生成4-三氟甲基烟酰亚胺。

3. 制备氟啶虫酰胺：将4-三氟甲基烟酰亚胺与胺类化合物（如丁胺、己胺等）反应，通过缩合反应，生成氟啶虫酰胺。

以上是一种常见的氟啶虫酰胺及其中间体4-三氟甲基烟酸的制备方法。

当然，制备过程中可能存在某些细节，需要在实验室进行具体的操作。

同时，注意在制备过程中遵守相关安全操作规定，避免对环境和人身造成伤害。

氟啶虫酰胺的新工艺

氟啶虫酰胺的新工艺
氟啶虫酰胺是一种重要的农药原料，其新工艺主要包括以下几个步骤：
1. 氧化反应：将氟啶通过氧化反应转化为氟啶酮。

2. 羧化反应：将氟啶酮通过羧化反应转化为氟啶酰氯。

3. 氨解反应：将氟啶酰氯与氨气在催化剂的作用下发生氨解反应，生成氟啶虫酰胺。

在新工艺中，可以采用高效催化剂和环保溶剂，减少原料消耗和废弃物产生，提高生产效率和产品质量，同时减少对环境的影响，实现绿色制造。

这些新工艺的发展将有助于促进氟啶虫酰胺的生产和应用，并为农业生产提供更加安全和高效的农药原料。

一种氟啶虫胺腈和噻虫嗪的组合物及其制备方法与应用[发明专利]

专利名称：一种氟啶虫胺腈和噻虫嗪的组合物及其制备方法与应用
专利类型：发明专利
发明人：李文红,李凤良,程英,金剑雪,周宇航
申请号：CN201911294052.3
申请日：20191216
公开号：CN111011389A
公开日：
20200417
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种氟啶虫胺腈和噻虫嗪的组合物及其制备方法与应用，其中：含氟啶虫胺腈20～300μg/ml，噻虫嗪为20～200μg/ml；将98％氟啶虫胺腈原药用丙酮配成1×10μg/ml的母液，95％噻虫嗪原药用丙酮配成1×10μg/ml的母液，均4℃低温保存；将氟啶虫胺腈与噻虫嗪混合，配制成含氟啶虫胺腈为20～300μg/ml、噻虫嗪为20～200μg/ml的组合物。

本发明对甘蓝、萝卜、白菜、烟草等多种作物上的桃蚜起到较好的防治效果，可以显著降低桃蚜抗药性的风险。

申请人：贵州省植物保护研究所
地址：550006 贵州省贵阳市金农社区金农路1号贵州省农业科学院内
国籍：CN
代理机构：贵阳中新专利商标事务所
更多信息请下载全文后查看。

2010年世界农药会议新品种——氟啶虫胺腈

虫。对非靶标节肢动物毒性低．是害虫综合防治优
选药剂。制剂规格：水分散粒剂外观为白色颗粒状
第６期
国外报道
４３
固体，有轻微的味道，ｐ５９Ｈ — ，悬浮率ｔ６％，分＞０
试验批准证：７月取得２％氟啶虫胺悬浮剂防治黄２
剂理事会和登记委员会（ＩＲ）对农化品登记程ＣＢＣ
序进行了变更。
之日起的１５年前．这个原药在印度之外的地区获得了首次登记，并且这个原药不得在任何国家遭到禁用、淘汰、被拒等。提高费率（２１从．７美元提高到２７美元）的提议尚在接受法律评审。所以这１次登记程序更改并未涉及提高登记费用等问题。对于获批产品，原来的规定是必须在获批的两年开始产品的实际生产，现在这个期限延长至３。年此次登记程序变更还给了种子处理剂产品更多优先权．但是有关进行人类和家畜接触研究的提议被否决，因为这个建议在国际上也并不被认可。
提供印度登记产品在印度三个农业气候区下的贮藏期限参数。
产品登记与开发
２１０世界农药会议新品种—— 氟啶虫胺腈０年
２１００年１月２日在英同伦敦召开的世界农药１
作用特点：氟啶虫胺腈是磺酰亚胺杀虫剂，磺酰亚胺作用于昆虫的神经系统．即作用于胆碱受体内独特的结合位点而农药研究与应用ＡＲＣＥＩＡＳＲＳＡＣ＆ＡＰＩＡＩＮＧＯＨＭＣＬＥＥＲＨＰＬＣＴＯ

氟啶虫酰胺生产工艺流程

氟啶虫酰胺生产工艺流程英文回答：Fluoropyridinyl insecticides, such as Fluopyram, are widely used in agricultural applications for pest control. The production process of Fluopyram involves several steps, including synthesis of the core pyridine ring, introduction of the fluorine atom, and formation of the amide group.The first step in the production process is the synthesis of the pyridine ring. This can be achieved through various methods, such as the reaction of a suitable aldehyde with an amine and a ketone. For example, a common method involves the reaction of 2,3,5-trifluoropyridine with an aldehyde and an amine to form the desired pyridine ring.Once the pyridine ring is synthesized, the next step is to introduce the fluorine atom. This can be done through a fluorination reaction, where a suitable reagent, such as afluorinating agent, is used to replace a hydrogen atom with a fluorine atom. For instance, a common reagent used for fluorination is hydrogen fluoride (HF), which can react with the pyridine ring to form the desired fluoropyridine intermediate.The final step in the production process is the formation of the amide group. This can be achieved through an amide formation reaction, where a suitable amine is reacted with an acid derivative, such as an acid chloride or an acid anhydride. For example, the fluoropyridine intermediate can be reacted with an amine and an acid chloride to form the desired Fluopyram product.Overall, the production process of Fluopyram involves the synthesis of the pyridine ring, introduction of the fluorine atom, and formation of the amide group. These steps can be carried out using various reactions and reagents, depending on the specific conditions and requirements of the process.中文回答：氟啶虫酰胺（Fluopyram）等氟吡啶类杀虫剂在农业应用中被广泛用于害虫防治。

氟虫腈及其中间体合成与生产工艺

氟虫腈及其中间体合成与生产工艺摘要: 2005年氟虫腈全球销售额为4.2亿美元，在农药品种销售额中排名第4。

氟虫腈是全球最重要的杀虫剂之一，国内专利已经到期，该农药被国家相关部门推荐为高毒有机磷农药的主要替代品种，具有良好的市场前景。

重点介绍了氟虫腈及其主要中间体4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成与生产工艺技术（主要包括6种中间体合成工艺方法和当下这6种合成工艺之间的对比分析。

以及为何硝基三氟甲苯还原法的生产会没落，为何对三氯甲基苯基异氰酸酯氟解法会成为当今热点方法，又为何三氟甲基化法成为未来发展方向。

）1 概述氟虫腈又名锐劲特，结构式如下：CAS号：120068-37-3，由法国罗钠-普朗克公司开发，获中国专利授权（CN86108643），该化合物专利于2006 年12月19日到期。

同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权（CN95100789.0），此项专利的有效期将持续到2015 年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，作用机理是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。

2 氟虫腈的合成目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有：(1)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应，在碱性条件下闭环得到氟虫腈的前体芳基吡唑腈，然后再进一步反应得到产物。

此路线操作简单、步骤较少，产率高。

反应方程式如下：(2)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再经过氯化亚铜氧化、氨水碱性条件下闭环制得芳基吡唑腈，然后再进一步反应得到产物。

该法步骤相对比较复杂。

(3)芳基吡唑腈为原料制备氟虫腈，主要有3种方法：一是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(CF3SCl)反应，再经间氯过氧苯甲酸氧化得到目标产物。

CF3SCl的毒性非常高，操作比较困难，限制了大规模工业化生产；二是由芳基吡唑腈为原料，先制备双硫代物，用卤代烷打断S-S键形成R-S键，最后经三氟乙酸/过氧化氢氧化R-S键得到目标产物。

氟虫腈衍生物的合成研究进展

深研究 ! 筛选出高活性的新型化合物的可能性还是很高的 "
$ # / . 4 5 利用三乙胺与 , ^ 6 J ; 5二甲基氨基吡 7等啶做为催化剂 ! 冰浴条件下在混有氟虫腈的氯仿
摘!要! 氟虫腈衍生物因其具有优异的生物活性受到人们的广泛关注 " 针对氟虫腈分子结构中吡唑环的 0 位氨基衍生物 # 3 位腈基衍生物 # , 位亚砜基硫代磷酸酯衍生物和苯环上的氯取代衍生物在合成研究中的进展 ! 按照其不同的结构类型进行了分类综述 ! 对其发展趋势及前景进行了展望 " 关键词 ! 氟虫腈衍生物 $ 合成研究 $ 化学结构 $ 生物活性 $ 分类综述 % & 中图分类号 ! . 0 / / + . / . . . 2 / . 4 D , 4 +? 3!! 文献标识码 ! #!! 文章编号 ! / . . 4 ! 5 5 5
( 3 + 5 & 氟虫腈在作物害虫控制 ) 家庭宠物直至死亡 ’
图 )! 氟虫腈的结构修饰位点示意图
寄生虫治疗与控制 ) 公共卫生等各方面获得广泛应用 ! 且与其它类杀虫剂无交互抗性 & 但是由于氟虫腈对蜜蜂和水生生物等非靶标生物高毒 ! 我国自 + 规定除部分旱田种子 . . 1年/ . 月 / 日起! 包衣剂外 ! 其它领域停止使用含氟虫腈成分的农
( , 0 5 & 因此对氟虫腈进行结构改造 ! 药制剂 ’ 研制出
作者从氟虫腈分子结构出发 ! 介绍了在吡唑环 0 位氨基上进行改造的氟虫腈酰胺化衍生物 ) 氟虫腈偶联酸酯) 端炔氟虫氟虫腈 5糖基偶合物 ) 腈) 氟虫腈烷基化) 氟虫腈磺酰化% 在氟虫腈分子结构吡唑环 3 位腈基上进行改造的氟虫腈的羧酸与酰胺衍生物 % 在氟虫腈吡唑环,位三氟甲基亚砜基上进行改造的氟虫腈硫代磷酸酯衍生物和苯环上的氯取代衍生物等几种类型的氟虫腈衍生物的合成研究和在生物活性方面的研究进展 ! 并对其发展趋势和应用前景作了进一步的展望 &

氟啶虫酰胺中间体的合成工艺研究

氟啶虫酰胺中间体的合成工艺研究
氟啶虫酰胺是一种广谱的杀虫剂，具有广泛应用前景。

其中间体
的合成工艺对于该化合物的工业应用具有重要意义。

以下为一种可能
的合成工艺：
首先，以硝基苯和甲醛为原料合成2-硝基苯甲醛；然后，利用Vilsmeier-Haack反应，将2-硝基苯甲醛与三氯甲酸反应，形成具有
环酰胺结构的三氯甲酸酰基间苯二酚；随后，将三氯甲酸酰基间苯二
酚与二氟化硫反应，形成间苯二酚缩合物，进一步加入丙酮，通过Fischer酰化反应将其转化为目标产物氟啶虫酰胺的中间体。

该工艺较为简单，且反应底物易得，去除中间体不需复杂操作。

但该工艺需要较高的反应温度和压力，反应过程存在一定的安全隐患。

因此，在工业中应加强反应条件和安全措施的监控，以确保反应的最
终成功和人身安全。

新型杀虫剂_氟虫腈的合成

新型杀虫剂氟虫腈的合成林苏勇江涛梁成明(江苏省南京市江浦农药厂,南京211813)氟虫腈是苯基吡唑类新型杀虫剂,氟虫腈是一个极活泼的分子,每公顷只需要几十克有效成分便可控制刺吸式和咀嚼式口器害虫。

这种杀虫剂通过 -氨基丁酸调节的氯通道干扰氯离子的通路,破坏正常中枢神经系统的活性并在足够剂量的情况下造成死亡。

由于和 -氨基丁酸受体特殊的相互作用,氟虫腈被认为具有独特的作用机制,能有效防治对常规杀虫剂有抗性的害虫。

1 路线选择氟虫腈的合成按原材料可分为二种方法:以对三氟甲基苯胺为原材料合成的方法称胺线路 ,以对三氟甲基苯肼为原材料合成的方法称肼线路 ;两种线路的区别在合成母环的方法不同,其它基本相似;本文主要介绍前者,即以对三氟甲基苯胺为起始原料的合成方法。

反应式如下:3NH 2HCl /H 2O 23ClNH 2Cl(1)CN 2CHCOOM eCN +3Cl NH 2ClNaNO 2/H +3ClClN NNH 2CN(2)3ClClN NNH 2CN CF 3SClF 3ClClN NCF 3SNH 2CN(3)3ClClN NCF 3SNH 2CN m-ClC 6H 6COOH3Cl ClN NCF 3SONH 2CN(4)2 实验部份2 1 2,6-二氯对三氟甲基苯胺的制备在1000m l 三口烧瓶中,加入对三氟甲基苯胺16ml 、水240ml 、浓盐酸80ml,冷却<20 下慢滴入30%H 2O 264ml,约40min 完毕,恒温(25 2) 搅拌4h,得浅草绿色下沉黄色圆粒状腊状物的混合物,倾出水相,用二氯甲烷提取3 150ml 。

硫酸钠干燥。

蒸干溶剂后,减压蒸馏,(88~89) /3mmHg,置冰箱中得黄色针状晶体。

产率80%~85%。

2 2 ( )-5-氨基-1-(2,6-二氯- , , -三氟- -甲苯基-)-3-氰基吡唑的制备在250m l 三口烧瓶中,加入亚硝酸钠3 0g,在冰浴中滴入混酸(浓硫酸11ml 、冰乙酸10ml),得到稀糊状物。

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有机氟工业
・
６・
Ｏｇｎ —ＦｕｒｅＩｄｓｙｒａｏｌｏｎｕｔｉｎｒ
２１第３期０２年
１实验部分
１１仪器与试剂．
在装有温度计和搅拌器回流冷凝器的四口反应
瓶中加入１．（．ｏ）１一四氢吡咯一３一甲硫７１ｇ０１ｔ１ｏ
ｏｏｅｙ）一３一ｐｒｉ１ｅｙ］一ｈｒｍｔ１ｈｙｉｎ］ｔ１ｄｙｈ４一ｓｌｎｌｅｅｕａｙｉｎ］ｆｄ
一
在查阅文献＿的基础上设计了如下合成工艺，２并对其合成工艺进行了详细研究。
ＯＯ
八。
１６甲基［．１一（２一三氟甲基吡啶一５一基）乙基一Ｎ一氰基硫亚胺的合成在装有温度计和搅拌器的干燥２０ｍＬ三口反５应瓶中加入２．（．ｏ）２１ｇ０１ｔ１３＿［ｏ１一（甲硫基）乙基］６三氟甲基）啶，．４ｇ０１ｏ）单腈一（吡５０（．２ｔ１的ｏ
基丁烯一１和５Ｌ乙腈，却至０ｃ０ｍ冷Ｃ以下，加滴
１．（．１ｍ１，，８５ｇｏ１ｏ）１１１一三氟甲基一２一氧代一４
一
三氟乙酸酐，工业品，江永创化工有限公司；浙乙烯基乙醚，业品，河口荆烘化工有限责任公工老司；巴豆醛，学纯，化国药集团化学试剂有限公司；单
关键词：氟啶虫胺腈；杀虫剂；成合
０前言
的味道，Ｈ为５— ，浮率Ｉ６％，散性ｉ６％，ｐ９悬＞０分＞０湿
筛试验（通过７ｍ试验筛）０，４℃ 、４ｄ热５ ≥８％５１贮稳定。原药急性经口Ｌ：Ｄ。雌大鼠１０ｇｋ，０ｍ／ｇ雄０大鼠１４５ｍ／ｋ；０ｒｇ原药急性经皮Ｌ：鼠（雄）Ｄ。大ＪＩ＞０ｒｋ。制齐急性经口Ｌ５：２００ｍ／ｇ５００ｍ，ｇ／０Ｄ０＞０ｇｋ。氟啶虫胺腈的合成目前国内还未见报道，们我
）；分子式：Ｈ。ＦＮＯ；分子量：７．７）Ｃ００３３Ｓ２７２；
ＣＳ［４５８— ０— ］ＣＰＣＮ：２；构式：Ａ：９６７０３；ＩＡｏ８０结
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１９（，Ｈ）３９（，Ｈ）７６（，Ｈ）７８（ｄ．４ｓ３，．１ｑ１，．７ｄ１，．６ｄ，
氰胺，业品，工江苏德大生物工程有限公司；度计温
未校正，所用试剂和溶剂均为试剂级。
１２１１１一三氟甲基一．，，２一氧代一４一乙氧基一丁
丁烯醛与甲硫醇钠加成得到３一甲硫基丁醛，然后３一甲硫基丁醛在碳酸钾的作用下与四氢吡咯反应得到１一吡咯一３一甲硫基丁烯一１然后与４一乙氧基一１１１一三氟一，，，３一丁烯一２一酮经环化缩合、胺氰基化和高锰酸氧化等步骤得到目的产物氟
啶虫胺腈，收率２．％。总３２
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作者简介：刘安昌（９４１一）男，１６，１，汉族，江西吉安人，博士，教授，主要从事精细有机合成研究。
有机氟工业２１第３期０２年
Ｏｒａｏ—ＦｕｒｎｎｕｔｙｇｎｌｏｉｅＩｄｓｒ・５・
新型杀虫剂氟啶虫胺腈的合成研究
刘安昌周青沈乔杜长峰
（武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北武汉４０７）３０４摘要：三氟乙酸乙酯在吡啶的催化下与乙烯基乙醚反应得到１１１，，一三氟甲基一２一氧代一４一乙氧基一丁烯一３２一；
烯一３的合成
在装有温度计和搅拌器的三口反应瓶中加入
４．（．２ｔ１三氟乙酸酐，５８ｇ０２ｔ１吡６２ｇ０２ｏ）ｏ１．（．ｏ）ｏ
１，．８ｄ１。Ｈ）８６（，Ｈ）
啶和５Ｌ氯仿，至５℃以下。滴加１．（．０ｍ冷却４４ｇＯ２ｏ）ｔ１乙烯基乙醚，制温度不超过１ｏ控０ｑＣ。滴加完毕，升至室温，续反应１。加入１０ｍ继０ｈ０Ｌ水，使其分
乙氧基一丁烯一，加完毕后，应液升至室温，３滴反
加入１．（．ｏ）５４ｇ０２ｔ１的醋酸铵，ｏ回流反应６ｈ。冷却加入５０ｍＬ甲苯和５Ｌ水分层，层用甲苯萃０ｍ水取，合并有机相，洗，缩，压蒸馏，集９水浓减收４～１０￣／～Ｈ０Ｃ１２ｍｍｇ的馏分ｌ．，０８ｇ收率４．％（８８文献收率４．％。。ＨＮＤＩ８．０ｄ３，１４４）ＭＲＣＣ１６（，Ｈ）