新型杀虫剂氟啶虫胺腈的合成研究

有 机 氟 工 业
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Ｏｇｎ —Ｆｕ ｒ ｅＩｄｓ ｙ ｒａｏ ｌｏ ｎ ｕｔ ｉ ｎ ｒ
２ １ 第 ３期 ０ ２年
１ 实验 部 分
１ １ 仪 器与试 剂 ．
在装 有温度计 和搅 拌器 回流冷 凝器 的 四 口反应
瓶 中加入 １ ． （ ． ｏ）１一四氢 吡咯 一３一甲硫 ７ １ｇ ０ １ｔ １ ｏ
ｏｏ ｅ ｙ）一３一ｐｒ ｉ １ ｅ ｙ ］一ｈ ｒｍ ｔ １ ｈ ｙｉ ｎ ］ ｔ １ ｄｙ ｈ ４一ｓｌ ｎｌ ｅｅ ｕ ａｙｉ ｎ ］ ｆ ｄ
一
在查 阅文献 ＿ 的基 础 上 设 计 了 如 下合 成 工 艺 ， ２ 并 对其 合 成工艺 进行 了详 细研究 。
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八 。
１ ６ 甲基 ［ ． １一（ ２一三 氟 甲基吡 啶 一 ５一基 ） 乙基 一 Ｎ一氰基 硫亚胺 的合成 在装 有温 度计 和搅 拌器 的干 燥 ２ ０ｍＬ三 口反 ５ 应 瓶 中加 入 ２ ． （ ． ｏ） ２ １ｇ ０ １ｔ １ ３＿［ ｏ １一（ 甲硫 基 ） 乙 基 ］ ６ 三氟 甲基 ） 啶 ， ．４ ｇ ０ １ ｏ） 单腈 一 （ 吡 ５ ０ （ ．２ ｔ １ 的 ｏ
基 丁烯 一１和 ５ Ｌ乙腈 ， 却 至 ０ｃ ０ｍ 冷 Ｃ以下 ， 加 滴
１ ． （ ．１ｍ １ ， ， ８ ５ｇ ｏ １ ｏ）１ １ １一三 氟 甲基 一 ２一氧 代 一 ４
一
三氟 乙酸 酐 ， 工业 品 ， 江 永创 化 工 有 限公 司 ； 浙 乙烯基 乙醚 ， 业 品 ， 河 口荆 烘 化 工 有 限 责 任 公 工 老 司； 巴豆醛 ， 学纯 ， 化 国药 集 团化 学试 剂有 限公 司 ； 单
关键词 ： 氟啶虫胺腈 ； 杀虫剂 ； 成 合
０ 前 言
的味道 ，Ｈ为 ５— ， 浮率 Ｉ６ ％ ， 散性 ｉ６ ％ ， ｐ ９悬 ＞０ 分 ＞ ０ 湿
筛试 验 （ 通过 ７ ｍ试验 筛 ） ０ ，４℃ 、４ｄ热 ５ ≥８ ％ ５ １ 贮稳 定 。原药急性 经 口 Ｌ ： Ｄ。 雌大 鼠 １ ０ ｇ ｋ ， ０ ｍ ／ ｇ 雄 ０ 大 鼠 １４ ５ｍ／ｋ ； ０ ｒ ｇ 原药 急性经 皮 Ｌ ： 鼠（ 雄 ） Ｄ。 大 Ｊ Ｉ ＞ ０ ｒ ｋ 。制齐 急性 经 口 Ｌ ５： ２０ ０ｍ ／ ｇ ５０ ０ｍ， ｇ ／ ０ Ｄ０ ＞ ０ ｇ ｋ 。 氟 啶虫胺 腈 的合 成 目前 国 内还 未 见 报道 ， 们 我
） ；分 子 式 ： Ｈ。Ｆ Ｎ Ｏ ；分 子 量 ： ７ ． ７ ） Ｃ０ ０ ３ ３ Ｓ ２７ ２ ；
Ｃ Ｓ ［４ ５８— ０— ］ ＣＰ ＣＮ ：２ ； 构式 ： Ａ ：９６ ７ ０ ３ ；ＩＡ ｏ８０ 结
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１ ９ （ ， Ｈ） ３ ９ （ ，Ｈ） ７ ６ （ ， Ｈ） ７ ８ （ ｄ ．４ ｓ３ ， ． １ ｑ １ ，． ７ ｄ １ ， ．６ ｄ ，
氰胺 ， 业品， 工 江苏 德 大 生 物工 程 有 限公 司 ； 度 计 温
未 校正 ， 所用 试剂 和溶剂 均为试 剂级 。
１２ １ １ １一三氟 甲基 一 ． ， ， ２一氧代 一 ４一乙氧 基 一丁
丁烯醛与 甲硫醇钠加成得到 ３一甲硫基丁醛 ， 然后 ３一甲硫基丁醛在碳酸钾 的作用下与 四氢吡咯反应得 到 １一吡咯 一３一甲硫 基丁烯 一１ 然后与 ４一乙氧基 一１ １１一三氟 一 ， ，， ３一丁烯 一２一酮经环化 缩合 、 胺氰基化 和高锰 酸氧化 等步骤得 到 目的产 物氟
啶 虫 胺 腈 ， 收率 ２ ．％ 。 总 ３２
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作者简 介 ： 刘安 昌（９ ４ １ 一） 男 ， １６ ，１ ， 汉族 ， 江西吉安人 ， 博士 ， 教授 ， 主要从 事精 细有 机合成研究 。
有 机 氟 工 业 ２ １ 第 ３期 ０ ２年
Ｏｒａ ｏ—Ｆｕ ｒｎ ｎ ｕｔｙ ｇｎ ｌｏｉｅＩｄ ｓｒ ・５ ・
新 型 杀 虫 剂 氟 啶 虫 胺 腈 的 合成 研 究
刘安 昌 周 青 沈 乔 杜 长峰
（ 武汉工程大学 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室 湖北省新 型反应 器与绿色化学工艺重点实验室 ， 湖北 武汉 ４０ ７ ） ３ ０４ 摘 要： 三氟 乙酸乙酯 在吡啶的催化下与乙烯基乙醚反应得到 １ １ １ ， ， 一三 氟 甲基 一 ２一氧代 一４一乙氧基 一丁烯 一３ ２一 ；
烯 一 ３的合 成
在 装有 温 度 计 和 搅 拌 器 的 三 口反 应 瓶 中加 入
４ ． （ ． ２ ｔ １ 三氟 乙酸酐 ，５ ８ｇ ０ ２ｔ １ 吡 ６ ２ｇ ０ ２ ｏ） ｏ １ ． （ ． ｏ） ｏ
１ ， ．８ ｄ １ 。 Ｈ） ８ ６ （ ，Ｈ）
啶和 ５ Ｌ氯仿 ， 至 ５℃以下 。滴加 １． （． ０ｍ 冷却 ４４ｇＯ２ ｏ ） ｔ １乙烯基 乙醚 ， 制温度不超过 １ ｏ 控 ０ｑ Ｃ。滴 加完 毕 ， 升至室 温 ， 续 反 应 １ 。加入 １０ｍ 继 ０ｈ ０ Ｌ水 ， 使其 分
乙氧基 一丁烯 一 ， 加完 毕后 ， 应液 升至 室温 ， ３滴 反
加入 １ ． （ ． ｏ） ５ ４ｇ ０ ２ ｔ １ 的醋 酸铵 ， ｏ 回流 反 应 ６ ｈ 。冷 却加 入 ５ ０ｍＬ甲苯和 ５ Ｌ水 分 层 ， 层 用 甲苯 萃 ０ｍ 水 取， 合并 有 机 相 ， 洗 ， 缩 ， 压 蒸 馏 ， 集 ９ 水 浓 减 收 ４～ １ ０￣ ／ ～ Ｈ ０ Ｃ １ ２ｍｍ ｇ的馏 分 ｌ ． ， ０ ８ｇ 收率 ４ ． ％ （ ８ ８ 文 献 收率 ４ ． ％。 。Ｈ Ｎ Ｄ Ｉ ８ ． ０ ｄ ３ ， １４ ４ ） ＭＲ Ｃ Ｃ １ ６ （ ， Ｈ）